国家自然科学基金(20902114)
- 作品数：2 被引量：3H指数：1
- 相关作者：周辉徐少杰袁建勇李勤耕甘勇军更多>>
- 相关机构：重庆医科大学重庆市生物化学与分子药理学重点实验室更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金重庆市教育委员会科学技术研究项目更多>>
- 相关领域：化学工程医药卫生理学更多>>
- 多西他赛合成工艺被引量：3
- 2010年
- 采用新型合成工艺,以求在高收率的基础上制备高纯度的多西他赛。以10-DABIII为起始原料,经氯甲酸苄酯类化合物酯化反应,制得C-7,C-10-苄氧羰基类保护的10-DABIII,然后与(3R,4S)-1-叔丁氧羰基-4-苯基氮杂环丁烷-2-酮反应,形成2'-(1-乙氧基乙基)-N-脱苯甲酰-N-叔丁氧羰基-C-7,C-10-二-苄氧羰基类-10-去乙酰紫杉醇,又经氢解,得到2'-(1-乙氧基乙基)-N-脱苯甲酰-N-叔丁氧羰基-10-去乙酰紫杉醇,最后经稀酸水解得目标物多西他赛。该工艺探讨了各主要因素对反应过程的影响,确立了各步反应的最佳反应条件。所制备的目标化合物和各中间体经质谱和核磁的确证。实验结果表明该合成工艺具有成本低、易操作、收率高等优点。
- 徐少杰袁建勇周辉甘勇军李勤耕
- 关键词：多西他赛抗癌药
- 尾式L-苏氨酸卟啉亚铁ECD谱的理论解析
- 2015年
- 采用Gaussian 09软件,利用密度泛函理论和含时密度泛函理论方法,在B3LYP方法和混合基组（Fe（Ⅱ）采用赝式基组Lan2dz;N、O采用6-311＋＋G（2d,p）;C、H原子采用6-31G（d））水平对尾式L-苏氨酸卟啉亚铁的ECD谱进行了理论研究。采用Multiwfn和SpecDis程序对Gaussian 09软件的研究结果进一步分析,获得了分子轨道的组成成份,拟合得到了理论ECD谱。研究发现：（1）尾式L-苏氨酸卟啉亚铁在Soret区存在2个CD吸收带,在长波处为正的Cotton效应,在短波处为负的Cotton效应;（2）499 nm附近的CD吸收带（正）主要是由亚铁离子到卟吩环的荷移跃迁d（FE（Ⅱ））→π（porphin）~＊引起的;（3）449 nm附近的CD吸收带（负）是由卟吩环到亚铁离子和羧基的π（porphin）→d_（FE（Ⅱ））和π（porphin）→π（-COOH）~＊荷移跃迁引起的。这些结论对深入理解配合物的手征光学性质具有一定的科学意义。
- 周辉蒋君好蒋启华邓萍
- 关键词：圆二色谱含时密度泛函理论
