甘肃省教育厅科研基金(2005GJ0281)
- 作品数：19 被引量：113H指数：8
- 相关作者：李贵贤宋维维高云艳滕志君王广更多>>
- 相关机构：兰州理工大学西北师范大学化工研究院更多>>
- 发文基金：甘肃省教育厅科研基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：化学工程理学石油与天然气工程更多>>
- 硅烷化凹凸棒黏土负载杂多酸盐催化环己烷氧化反应被引量：3
- 2011年
- 以硅烷化凹凸棒黏土为载体,满孔浸渍法制备了负载型杂多酸盐催化剂,采用X射线衍射、比表面积测定、傅里叶变换红外光谱等手段对催化剂进行了表征。分别考察了双氧水用量、杂多酸盐负载量及循环使用次数等因素对环己烷氧化反应的影响。结果表明,负载型杂多酸盐CoH7P2Mo15V3O62能显著提高环己烷氧化能力;催化剂回收烘干后可直接重复利用,催化活性没有明显降低。在优化条件下,环己烷转化率达到35.28%,目标产物环己醇和环己酮的总收率达到12.48%。实验表明,负载型杂多酸盐CoH7P2Mo15V3O62是一种具有应用前景的催化剂,便于与产物分离,且对设备和环境污染小。
- 李贵贤宋维维马建军高云艳王广李亚珍
- 关键词：凹凸棒黏土硅烷化杂多酸盐环己烷氧化
- NiH_6P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化氧化苯制苯酚的动力学
- 2011年
- 根据酸碱中和的原理制备了Dawson型磷钼钒镍杂多酸盐NiH6P2Mo16 V2O62,采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR),X射线衍射(XRD)对所制备磷钼钒镍杂多化合物进行了表征。以磷钼钒镍杂多酸盐作为催化剂,采用初始速率的方法研究了过氧化氢一步将苯氧化为苯酚动力学行为。结果表明:该羟基化反应速率对底物苯、双氧水和催化剂都是一级反应,反应活化能为31.47 kJ/mol,根据所建模型推测过渡金属Ni对催化反应只起到辅助作用。
- 李贵贤高云艳宋维维王广张雪梅
- 关键词：苯酚杂多化合物动力学
- 钴取代Dawson型磷钼钒催化氧化环己烷制环己酮和环己醇被引量：8
- 2009年
- 合成了Dawson型磷钼钒钴杂多酸盐,用傅立叶变换红外光谱、X射线衍射和31P核磁共振等方法表征了磷钼钒钴的结构。以环己烷为原料、H2O2为氧化剂、磷钼钒钴杂多酸盐为催化剂催化氧化制备了环己醇和环己酮,考察了催化剂的钒含量和反应条件(催化剂用量、H2O2用量、反应时间、反应温度)对环己烷氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的Co2H5P2Mo15V3O62催化剂活性最高。在Co2H5P2Mo15V3O62用量0.20 mmol、w(H2O2)=50%的双氧水用量13.6 g(0.2 mol)、反应时间10 h、反应温度75℃、叔丁醇用量30 mL的优化反应条件下,环己烷的转化率为88.37%,环己醇和环己酮的总收率可达16.56%。
- 李贵贤滕志君余华宋维维樊洁尚立慧
- 关键词：环己醇环己酮
- 环己烷非催化/催化液相氧化研究进展被引量：1
- 2011年
- 综述了国内外环己烷选择性氧化的研究进展,对目前非催化与催化氧化环己烷工艺进行了比较分析,得出了催化氧化体系中环己烷的转化率和选择性都远远高于非催化氧化体系的结论,最后指出了催化体系研究及工业化生产的发展方向。
- 李贵贤宋维维
- 关键词：环己烷液相氧化
- 磷钼杂多酸季铵盐催化氧化合成苯甲酸被引量：8
- 2009年
- 采用四丁基溴化铵和磷钼酸反应合成了一系列Keggin型磷钼酸季铵盐催化剂,傅立叶红外光谱分析表明,所制备的催化剂具有典型的杂多阴离子结构。将其应用于冰乙酸作溶剂、30%过氧化氢作氧化剂催化氧化苯甲醛制苯甲酸的反应过程中,详细考察了反应条件对反应的影响。结果表明,催化剂中各组分在双氧水作用下催化活性较高,任一组分单独作用时催化活性较低,只有当催化剂中季铵盐与磷钼酸配比合适时,催化效果才会最优,其中[(C4H9)4N]H2PMo12O40的催化活性最优。在最佳合成条件下,即苯甲醛20 mmol、30%双氧水60 mmol、催化剂0.07 mmol、冰乙酸8 mL、反应温度75℃、反应时间6 h,苯甲酸收率达87.82%,且催化剂重复使用情况良好。
- 李贵贤张烨红毛志红范宗良谭学苓汪孔照
- 关键词：相转移苯甲醛苯甲酸
- 新型钼钒磷酸盐的合成及其催化性能被引量：2
- 2011年
- 合成系列新型杂多酸盐Co(8-n)/2(Cpyr)nP2Mo16V2O62(n=1～8),用原子吸收光谱、傅里叶变换红外光谱、X射线衍射、热分析方法表征杂多化合物的结构,将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反应中,并探讨其反应机理。结果表明,新型杂多酸盐Co(8-n)/2(Cpyr)nP2Mo16V2O62具有Dawson结构,过渡金属钴与活性中心钒之间存在协同作用,提高了催化剂的催化活性,其中Co2(Cpyr)4P2Mo16V2O62催化活性最高,乙苯的转化率达到83.7%,苯乙酮的收率达到74.8%。
- 李贵贤高云艳张雪梅宋维维王广王天锋
- 关键词：钴杂多化合物乙苯苯乙酮
- 金属取代Dawson型磷钼钨杂多化合物催化氧化苯甲醇合成苯甲醛反应研究被引量：13
- 2007年
- 合成了金属元素Mg、Al取代的缺位型Dawson结构磷钼钨杂多化合物MP2W15Mo2(M=Mg,Al等),并以其为催化剂,用30%的过氧化氢为氧化剂,在水-苯甲醇的两相体系中进行了苯甲醇的催化氧化反应.通过正交实验对苯甲醇催化氧化条件进行了考察,结果表明,催化剂MgP2W15Mo2的催化效果最好,其最优反应条件为:温度100℃,催化剂用量为2.5μmol,反应时间10 h,30%双氧水用量1 mL(9.79 mmol).
- 胡东成李贵贤王晓宁聂小燕司海娟陈兴伟
- 关键词：杂多化合物催化苯甲醇苯甲醛
- 固载化杂多酸钴盐催化氧化甲苯制备苯甲醛被引量：7
- 2011年
- 以酸活化的凹凸棒石(palygorskite,Pa)为载体,采用化学键合的方法制备了3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-aminopropyl-triethoxysilane,APTES)硅烷化凹凸棒石(PaAPTES)负载的Keggin型杂多酸钴盐催化剂(Co4H1PV2Mo10O40/PaAPTES),并用红外光谱分析、X射线衍射、比Brunauer–Emmett–Teller(BET)表面积测定等对催化剂进行了表征。进行了催化氧化甲苯制苯甲醛的反应实验。结果表明:在采用Co4H1PV2Mo10O40/PaAPTES进行的催化反应中,苯甲醛是主要的生成产物。当乙腈为溶剂,催化剂的用量为0.3 g,9.6 mL双氧水(H2O2在溶液中体积含量为50%),在90℃反应9 h,得到甲苯转化率为58%,苯甲醛的选择性达到75%。且催化剂便于从反应体系中分离。
- 李贵贤王广毛丽萍马重华高云艳宋维维
- 关键词：凹凸棒石杂多酸甲苯催化氧化苯甲醛
- Dawson型磷钼钒杂多酸催化环己醇氧化制备环己酮被引量：6
- 2008年
- 合成了 Dawson 型磷钼钒杂多酸,采用傅里叶变换红外光谱和 X 射线衍射等方法表征了磷钼钒杂多酸的结构;以环己醇为原料、H_2O_2为氧化剂、磷钼钒杂多酸为催化剂制备了环己酮,考察了催化剂的钒含量、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和反应温度)对环己醇氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的 H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂活性最高,乙腈是该反应的优质溶剂。环己醇催化氧化制备环己酮的适宜反应条件为:环己醇0.05 mol、H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂用量0.25 mmol、质量分数30%的 H_2O_2溶液用量20 mL、反应时间2 h、反应温度80℃、乙腈用量10 mL;在此条件下,环己醇转化率为59.3%,环己酮选择性为73.5%。
- 李贵贤汪孔照毛丽萍谭学苓张烨红王涛
- 关键词：环己醇环己酮催化氧化磷钼钒杂多酸过氧化氢
- Keggin型多元杂多化合物催化氧化苯甲醇制苯甲醛被引量：10
- 2010年
- 合成了一系列具有Keggin结构的P-V-Mo-W四元杂多化合物(Cpyr)3+xPVxMoyW12-x-yO40·nH2O[其中,Cpyr=(C16H32C5H4N)+,x=0、1、2和3],采用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射等方法表征了杂多化合物的结构;以磷钒钼钨杂多化合物为相转移催化剂,用m(H2O2)=30%双氧水氧化苯甲醇制备苯甲醛。考察了催化剂的种类、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、反应温度、反应时间、H2O2用量)对苯甲醇氧化反应的影响。在优化条件下,即苯甲醇0.1mol、催化剂(Cpyr)5PV2Mo5W5O400.04mmol、m(H2O2)=30%H2O20.1mol、在100℃反应8h、溶剂水10mL,苯甲醇的转化率达88.51%、苯甲醛的选择性达96.06%。
- 李贵贤余华滕志君卢有胜汤茜
- 关键词：苯甲醇苯甲醛相转移
