中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金(05E7002) 作品数:6 被引量:23 H指数:3 相关作者: 刘立新 翁惠新 余自明 于永生 江洪波 更多>> 相关机构: 华东理工大学 信阳师范学院 更多>> 发文基金: 中国石油天然气集团公司石油科技中青年创新基金 更多>> 相关领域: 化学工程 更多>>
裂解C_5与甲醇合成甲基叔戊基醚反应体系的非理想性 被引量:3 2008年 以裂解 C_5和甲醇为原料、QRE 型大孔磺酸树脂为催化剂,研究了合成甲基叔戊基醚反应体系的非理想性。采用 WILSON 活度系数模型,计算了60~70℃各组分的活度系数。理论分析及计算结果表明:在醚化体系中,组分的活度系数主要与该组分摩尔分数有关;由于甲醇的强极性,甲醇的活度系数随其摩尔分数的减小而增大,但均大于3.1;2-甲基-1-丁烯、2甲基-2-丁烯和甲基叔戊基醚的活度系数随组分摩尔分数的增加在0.89~1.19范围内增加;组分的活度系数均随温度的升高而降低,但变化不大。以60℃和70℃的实验数据拟合了组分活度系数表达式,其相关系数均大于0.97,可用于组分活度系数的计算。 刘立新 于永生 余自明关键词:裂解C5 甲醇 甲基叔戊基醚 裂解碳五与甲醇合成甲基叔戊基醚反应体系分析 2008年 详细分析了裂解碳五馏分与甲醇进行醚化反应体系中原料的加氢处理、热力学和动力学特点.裂解碳五经选择性加氢后,可以有效地除去原料中的二烯烃,满足醚化反应的需要;醚化反应体系存在三对可逆放热反应,为提高异戊烯的转化率,需综合考虑反应速度与化学平衡的影响;反应体系是强的非理想体系,描述体系的热力学和动力学方程需要以活度的形式表示,开发出适用范围宽的动力学模型,将其应用到工业生产中是合理利用裂解碳五的有效途径. 于永生 刘立新 余自明关键词:甲基叔戊基醚 裂解 碳五 热力学 裂解碳五合成甲基叔戊基醚体系的热力学特征 被引量:16 2006年 以乙烯厂裂解碳五馏分和甲醇为原料,以国产QRE型大孔磺酸树脂为催化剂,在固定床反应器中考察了液相合成甲基叔戊基醚反应体系的热力学特征。对理论和实验数据的分析表明,反应体系中同时存在醚化和异构化3对可逆反应,异戊烯中2-甲基-1-丁烯比2-甲基-2-丁烯的醚化活性高;反应在低温(低于60℃)时由动力学控制,升高反应温度可提高异戊烯的转化率,在60℃时异戊烯的转化率达69.86%;高温(60℃以上)时,热力学平衡占主导地位,反应很快达到平衡,空速对异戊烯转化率的影响不大,在研究建立动力学模型时必须考虑热力学因素的影响。平衡常数的理论计算值与本实验的计算值相差较大,应用于该反应体系的热力学基础数据需进一步修正。 刘立新 江洪波 刘明辉 翁惠新关键词:裂解 碳五 异戊烯 甲基叔戊基醚 热力学 管式反应器中合成甲基叔戊基醚动力学研究 被引量:4 2006年 分析了异戊烯醚化生成甲基叔戊基醚(TAME)的反应机理及相关的反应动力学模型,在管式反应器中以甲醇和乙烯裂解C5为原料进行醚化反应,分别以R-E,L-H机理建立动力学模型,以醇烯比为1的试验数据为基础进行参数估计,求出了动力学参数。以不同醇烯比时的试验数据对模型进行了辨识,结果表明在醇烯比大于1时,试验数据与两模型预测值均较为吻合,醇烯比小于1时L-H模型拟合效果较好。以建立的L-H模型估算醚化反应在不同空速下的最佳反应温度,以期为工业反应器设计和工艺参数的选择提供参考。 王洪立 刘立新 欧阳福生关键词:甲基叔戊基醚 碳五 异戊烯 醚化反应 反应机理 甲基叔戊基醚合成反应的热力学分析 被引量:2 2006年 利用戊烯与甲醇合成甲基叔戊基醚(TAME)反应的热力学平衡实验数据,选择不同的混合活度模型,分别计算得到了该反应体系的平衡常数,并与理论计算得到的平衡常数相比较,筛选出了适合该反应体系的活度计算模型。 郭忠林 刘立新 翁惠新关键词:甲基叔戊基醚 戊烯 甲醇 活度系数 热力学分析 裂解C5与甲醇合成甲基叔戊基醚的本征动力学 被引量:2 2008年 采用管式反应器,以QRE型磺酸离子交换树脂为催化剂,在消除内外扩散的基础上,研究了裂解C5与甲醇醚化反应的本征动力学。采用Wilson活度系数模型计算组分的活度,由实验数据以非线性最小二乘法对模型参数进行回归,得到了均相、Rideal-Eley和Langmuir-Hinshelwood(LH)3种动力学模型的反应速率常数。均相动力学模型对裂解C5与甲醇醚化反应不适合。LH模型中的2-甲基-1-丁烯异构化和2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇合成甲基叔戊基醚反应的活化能分别为:92.17,100.19,102.48kJ/mol。计算结果表明,在反应温度为60~70℃、n(甲醇):n(异戊烯)大于0.5时,LH模型对TAME活度的预测值与实验值的平均相对偏差均小于7%,LH模型可用于C5与甲醇醚化反应工艺的优化。 刘立新 余自明 翁惠新关键词:裂解碳五 甲醇 甲基叔戊基醚 2-甲基-2-丁烯 本征动力学