中国科学院知识创新工程(KJCX2-EW-H01)
- 作品数：3 被引量：6H指数：2
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- 发文基金：中国科学院知识创新工程国家自然科学基金中国科学院“百人计划”更多>>
- 相关领域：生物学理学更多>>
- 电子自旋共振-自由基捕获技术在生物学中的应用被引量：1
- 2012年
- 本文结合作者实验室的工作,简要回顾了电子自旋共振-自由基捕获技术在生物领域的应用,包括新型自由基捕获探针的分子设计与合成,以及该技术在细胞、植物体系中的应用实例,并结合该技术的研究现状初步讨论了它的未来发展前景。
- 杜立波刘扬
- 关键词：自由基电子自旋共振
- 乙酰乙酸乙酯在重水和环己烷中的C=O和C=C伸缩振动模式的振动衰减动力学被引量：3
- 2013年
- 作为典型的β-二羰基化合物和α,β-烯酮类化合物,乙酰乙酸乙酯在溶液中以多结构存在.在本文中,我们利用飞秒中红外泵浦探测光谱技术,研究了该化合物在重水和环己烷溶液中不同互变异构体的出现在波长6μm(频率范围1600～1800 cm-1)区域的C=O和C=C伸缩振动的振动动力学;并结合稳态红外实验和量子化学计算,分析了这些吸收峰的线型特征.结果表明:在重水中,乙酰乙酸乙酯以酮式存在;而在环己烷中以烯醇式和两种酮式共存.分析稳态红外光谱可以看到,烯醇式结构刚性,其红外光谱线型主要表现为均匀增宽;而酮式的线型则兼具均匀增宽和非均匀增宽.而且,即使在同一种溶剂中,酮式和烯醇式的表观红外光谱线型也有不同.通过泵浦探测实验获得了C=O和C=C伸缩振动衰减动力学和各向异性动力学.重水中酮式的C=O的振动能量弛豫过程比其在环己烷中要快,这可归因于乙酰乙酸乙酯与溶剂发生的分子间氢键作用.此外,烯醇式的C=O伸缩振动和一些振动模式(如COH面内弯曲)之间存在费米共振,直接影响其快速衰减过程,这也是造成其振动衰减动力学不同于酮式的原因.各向异性动力学过程表明,乙酰乙酸乙酯在重水中的转动速度比其在环己烷中要慢一些,与它们不同的溶剂化情况有关.此外,各向异性动力学过程表现出量子拍频现象,在酮式中尤为明显,意味着相关振动模式存在相干激发.
- 刘英亮杨帆王建平
- 关键词：乙酰乙酸乙酯
- 核酸碱基的非谐性振动:正规及错配碱基对的一维和二维红外光谱及其结构基础被引量：2
- 2011年
- 用量子化学计算研究了正规Watson-Crick碱基对和四例典型的错配碱基对.对碱基单体和二聚体进行了详细的非谐性频率分析,以揭示其结构方面的一些振动特征.研究发现这些振动特征能在模拟的一维和二维红外光谱中很好地表现出来.利用势能分布研究了所选简正模式的离域化程度,发现从孤立的碱基单体到参与氢键的二聚体,模式的离域化程度变化很大;同时,这些模式的非谐性常数也发生了相应的改变.以人们通常认为的位于红外光谱中6-μm波长区域的羰基伸缩模式为例进行了探讨.
- 王桂秀赵娟王建平
- 关键词：量子化学计算红外
