国家自然科学基金(20572131)
- 作品数：10 被引量：34H指数：3
- 相关作者：张生勇柳文敏何炜王巧峰刘鹏更多>>
- 相关机构：第四军医大学南阳师范学院更多>>
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- 相关领域：理学化学工程航空宇航科学技术更多>>
- 手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应被引量：13
- 2007年
- 将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂用量为30mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为70%ee,产率最高为84%.
- 柳文敏王巧峰张生勇
- 关键词：不对称环氧化手性Β-氨基醇Α,Β-不饱和酮
- (S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应被引量：3
- 2007年
- 采用以L-脯氨酸为原料合成的5种手性β-氨基醇作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应。考察了影响对映选择性的催化剂结构、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素。结果表明,催化剂的结构、氧化剂的种类、反应的溶剂对对映选择性和化学产率影响较大,而反应温度在室温至-20℃范围内,对反应的对映选择性和化学产率影响不明显。当以叔丁基过氧化氢(TBHP)为氧化剂、正己烷为溶剂、在室温下、以(S)-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(2b)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为84.6%e.e.,产率最高为89.7%。通过1H NMR对所得环氧化物4的结构进行了表征,并利用手性色谱柱通过高效液相色谱法(HPLC)对产物4的对映体过量进行了测定。
- 柳文敏王巧峰刘雪英张生勇
- 关键词：环氧化反应手性Β-氨基醇Α,Β-不饱和酮
- 用两种可回收辛可尼定季铵盐催化剂催化合成L-苯丙氨酸
- 2009年
- 目的:用2种新型辛可尼定季铵盐手性催化剂不对称催化合成L-苯丙氨酸(L-phe).方法:以辛可尼定,1-氯甲基苯并三唑或2-氯甲基苯并咪唑为原料,在甲苯中回流3h后过滤,得2种新型辛可尼定衍生物季铵盐手性催化剂.将该类催化剂用于催化N-二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,得(S)-α-苄基二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯;再经过水解等步骤,得L-phe.体系中加入乙醚,过滤,使2种催化剂得到回收.结果:合成的2种新型辛可尼定季铵盐手性催化剂的化学产率分别达到90%和81%.(S)-α-苄基二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的化学产率为75%～91%,对映体过量值为90%ee～99%ee,合成L-phe的总产率为41%～53%,2种催化剂的回收率为75%～80%.结论:2种辛可尼定季铵盐催化剂可催化N-二苯甲酮亚胺甘氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应,并高产率地合成L-phe.手性催化剂可以回收.
- 王全军何炜李晓晔王巧峰王平安张生勇
- 关键词：辛可尼定L-苯丙氨酸
- 3，6-二氯哒嗪-金鸡纳生物碱衍生物催化不对称“中断的”Feist-Bénary反应的研究被引量：5
- 2008年
- 将3,6-二氯哒嗪-金鸡纳生物碱衍生物用于催化β-二羰基化合物与溴乙酰甲酸乙酯/β-取代的溴乙酰甲酸乙酯的不对称"中断的"Feist-Bénar y反应,得到了较高的化学产率(72%～97%)和最高达93%ee的立体选择性.
- 金瑛姚志军刘鹏姜茹张生勇
- 合成(R)-(+)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺的方法改进被引量：1
- 2010年
- 二茂铁与乙酰氯经傅-克反应制得乙酰基二茂铁(1);1在Ru(Ⅱ)-(R,R)-TsDPEN催化下完成不对称氢转移制得手性仲醇(3);3酯化后再与二甲胺通过亲核取代反应合成了光学活性的(R)-(+)-N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺,总产率54.5%,其结构经1H NMR和IR确证。
- 聂慧芳陈卫平李晓晔宋江庆张生勇
- 关键词：二茂铁
- 新型金鸡纳生物碱季铵盐类手性相转移催化剂的合成及其催化活性
- 2011年
- 通过在金鸡纳衍生物的9-OH上引入苄基,合成了四种新型的手性相转移催化剂——金鸡纳生物碱季铵盐(1a～1d),其结构经1H NMR和IR表征。以N-二苯亚甲基甘氨酸叔丁酯为底物考察了1的催化活性和对映选择性,最高产率69%,最佳立体选择性90%ee。
- 宋江庆何炜聂慧芳李晓晔张生勇
- 关键词：手性
- 金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用被引量：6
- 2006年
- 以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基（9-脱氧）表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性（80%～90%收率）和对映选择性（除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%～97%）.
- 何炜张邦乐刘鹏孙晓莉张生勇
- 关键词：金鸡纳生物碱奎宁辛可宁手性催化剂不对称氢转移反应苯乙酮
- A new free recoverable and reusable mono-alkaloid-type ligand and its use in preparation of ethyl(2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate
- 2009年
- 新免费可重获、可重用的 mono-alkaloid-type ligand 被一个简单方法综合了。与高度极的组一起， ligand 能被再循环并且再使用八次准备乙醇(2R,3S ) 有经由不对称的 dihydroxylation (广告) 的高产量和 ee 的 -2,3-dihydroxy-3-phenylpropionate 反应。
- Qiao Feng Wang Hui Chen Yan Zhao Xiao Ye Li Sheng Yong Zhang
- 关键词：生物碱类
- (S)-2-吡咯烷基甲醇衍生物的合成及其催化二乙基锌和醛的不对称加成反应被引量：3
- 2006年
- 以天然L-脯氨酸为原料,经酯化、氨基保护、格氏反应和催化氢解等4步反应合成了光学活性的β-氨基醇.将其作为催化剂用于二烷基锌和醛的不对称加成反应,分别考察了催化剂结构、用量、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂质量分数为5%,甲苯作溶剂,在-10℃下,以(S)-N-苄基-2-吡咯烷-α,α-二(α-萘基)甲醇(3)作催化剂时,所得仲醇的对映体过量(e.e.)最高为82%,产率高达到100%.
- 柳文敏王平安姜茹张生勇
- 关键词：不对称加成手性Β-氨基醇催化二乙基锌
- 可回收(S)-脯氨醇衍生物在催化查尔酮类化合物不对称环氧化反应中的催化性能研究被引量：3
- 2007年
- 将以L-脯氨酸为原料合成的光学活性脯氨醇衍生物（（S）-2-吡咯烷基-α，α-（α萘基）甲醇1），作为有机小分子催化剂，在催化8种α，β-不饱和酮的不对称环氧化反应中表现出较好的立体选择性（58．0～84．6％ee）和催化活性（58．0～89．7％）．反应结束后，通过简单的酸碱调整，可使催化剂回收和重复使用．循环使用5次，催化剂的回收率均在93～97％之间，催化剂的催化活性和立体选择性无明显改变．
- 柳文敏刘雪英何炜刘鹏张生勇
- 关键词：环氧化反应Α,Β-不饱和酮
