博士科研启动基金(L2005B12)
- 作品数：8 被引量：12H指数：2
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- N2O与HX(X=F,Cl,Br)分子间作用的电子密度拓扑研究
- 2011年
- 运用量子化学微扰理论MP2方法和密度泛函B3LYP方法,采用6-311++G(d,p)基组,对N_2O分子与HX(X=F,Cl,Br)分子形成的氢键复合物进行构型优化和能量计算。利用电子密度拓扑分析方法对氢键复合物的拓扑性质进行了分析,探讨了分子间氢键作用的本质。研究结果表明,N_2O分子与HX(X=F,Cl,Br)分子间可形成O…H-X和N…H-X 2类氢键;形成氢键后,作为电子受体的HX(X=F,Cl,Br)分子中的H-X键键长增加振动频率减小;氢键作用能按照NNO…HF、NNO…HCl、NNO…HBr和ONN…HF、ONN…HCl、ONN…HBr的顺序递减;氢键形成过程中存在从电子给体到电子受体的电荷转移。复合物体系中的氢键作用介于共价键和离子键之间,并且以静电作用为主。
- 苏玲孟令鹏郑世钧曾艳丽
- 关键词：氢键复合物弱相互作用电子密度拓扑分析
- H2CO与双卤分子间卤键的电子密度分析被引量：2
- 2008年
- 运用B3LYP和MP2方法在6-311++G(d,p)基组水平上,对H2CO-XY(XY=F2、Cl2、Br2、ClF、BrF、BrCl)卤键体系进行构型全优化,得到了O…X—Y型卤键复合物.结果表明,MP2/6-311++G(d,p)计算结果与实验值较吻合.并在MP2水平下计算了分子间的相互作用能,用完全均衡校正CP(counterpoise procedure)方法对基函数重叠误差(BSSE)进行了校正.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的电子密度拓扑性质进行了分析研究.
- 赵影曾艳丽孙政郑世钧孟令鹏
- 关键词：电子密度拓扑分析MP2
- RN_3解离反应中交叉点构型及电子密度拓扑分析被引量：1
- 2007年
- 采用CASSCF(10,8)/3-21G方法优化了CH3N3,CH3CH2N3,(CH3)2CHN3和(CH3)3CN3单重态和三重态解离过程中交叉点的几何构型.4个反应中的交叉点的几何构型参数比较接近.采用电子密度拓扑分析方法计算了交叉点的电子密度拓扑性质.研究发现:交叉点在单重态和三重态途径上N(2)N(3)键的特性变化较大,在三重态反应途径上N(2)N(3)键更容易断裂.
- 曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：CASSCF电子密度拓扑分析
- IClO_2异构化反应机理及电子密度拓扑研究被引量：1
- 2007年
- 利用密度泛函理论方法研究了IClO2异构化反应机理.优化得到了七种异构体,其中OIClO和IClOO还未见报道,对各异构体的热力学稳定性进行了比较.找到了异构化过程的过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各个异构体之间的相互转化关系.从量子拓扑学的角度,对典型异构化反应通道IRC途径上的各点进行了电子密度拓扑分析,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成以及化学键的变化规律,找到了反应途径上的能量过渡态(ETS)和结构过渡态(STS).
- 周俊红曾艳丽张雪英孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化能量过渡态结构过渡态
- IO与ClO自由基反应机理的理论研究被引量：1
- 2008年
- 利用B3LYP方法研究了IO与ClO反应的微观机理,找到了反应过程中的稳定中间体和过渡态,并通过内禀反应坐标(IRC)计算确认了各驻点之间的相互转化关系.计算了各反应通道的能垒和离解能,对各个产物确认了最可能进行的反应通道,比较发现产生I原子的通道要比产生Cl原子的通道容易发生,其中生成I与OClO产物需要越过的势垒最小,因此I与OClO为主要产物,ICl与O2为次要产物.
- 张雪英曾艳丽周俊红孟令鹏郑世钧
- 关键词：反应机理
- CH3SOx(x=0，1)与三线态Oy(y=1，2，3)反应机理的理论研究被引量：5
- 2008年
- 采用B3LYP方法和6-311G(d,p)基组对CH_3S及其氧化后继物CH_3SO与O_y(y=1,2,3)反应形成酸雨的微观机理进行了理论研究.对反应势能面上的各驻点进行几何构型全优化.振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.找到了7条生成SO_2的反应途径,其中CH_3S与O直接反应得到产物CH_3和SO最容易进行;CH_3S先与O_3反应,其产物再与O_3反应得到CH_3SO_2,CH_3SO_2最后分解得到CH_3S和SO_2较容易进行,其它的反应较难进行.
- 樊红敏李晓艳曾艳丽郭绍福郑世钧孟令鹏
- 关键词：酸雨密度泛函理论反应机理电子密度拓扑分析
- ClNCX(X=O,S,Se)异构化反应的电子密度拓扑研究
- 2008年
- 采用MP2/6-311++G(2df)和B3LYP/6-311++G(2df)方法讨论了ClNCX→ClXCN(X=O,S,Se)异构化过程,解释了实验上更容易探测到ClNCO,ClSCN和ClSeCN的原因.对异构化过程进行了电子密度拓扑分析,讨论了异构化过程中化学键的断裂和生成规律,找到了反应中的T-型和环型过渡结构.
- 曾艳丽李晓艳孟令鹏郑世钧
- 关键词：异构化电子密度拓扑分析能量过渡态结构过渡态
- H2O，H2S与双卤分子间相互作用的电子密度拓扑研究被引量：2
- 2008年
- 运用量子化学微扰理论MP2和密度泛函B3LYP方法,采用6-311++G(d,p)基组,对H2O,H2S与双卤分子XY(XY=F2,Cl2,Br2,ClF,BrF,BrCl)形成的卤键复合物进行构型全优化,并计算得到了这些体系的分子间相互作用能.利用电子密度拓扑分析方法对卤键复合物的拓扑性质进行了分析研究,探讨了该类分子间卤键的作用本质.结果表明,形成卤键后,作为电子受体的双卤分子X—Y键长增长,振动频率减小.复合物体系中的卤键介于共价键与离子键之间,偏于静电作用成分为主.
- 张雪英孟令鹏曾艳丽赵影郑世钧
- 关键词：分子间相互作用电子密度拓扑分析
