重庆市教育委员会科学技术研究项目(KJ120307)
- 作品数：14 被引量：39H指数：4
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- 相关机构：重庆医科大学重庆市生物化学与分子药理学重点实验室重庆三峡中心医院更多>>
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- 相关领域：医药卫生理学生物学更多>>
- TPPFe(Ⅱ)、L-Thr-TPPFe(Ⅱ)的电子结构特征及其载氧功能模拟被引量：2
- 2016年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法和混合基组(Fe(Ⅱ)采用赝式基组Lan2dz;C、H原子采用6-31G(d);N、O采用6-311++G(2d,p))对卟啉亚铁(TPPFe(Ⅱ))、L-苏氨酸卟啉亚铁(L-Thr-TPPFe(Ⅱ))的电子结构特征进行了研究;为了模拟真实的体内环境和实验条件,理论计算采用了极化连续介质模型(PCM)模拟CHCl3和H2O的溶剂效应.在优化获得稳定构型的基础上,采用Multiwfn软件对获得的波函数进行了拓扑分析和静电势研究,获得了键鞍点电荷密度和分子表观静电势数据.利用VMD软件绘制得到了表观静电势分布图.研究发现:(1)苏氨酸残基中的羰基O原子与Fe(Ⅱ)原子形成配位键,H(7)与N(1)之间存在分子内氢键;以上作用使得卟吩环扭曲变形.(2)苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)配位后可减弱O2和Fe(Ⅱ)的配位作用,有利于O2的离去.(3)溶剂效应主要使分子内氢键作用减弱,卟吩环扭曲程度增加;减弱苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)的配位作用,增强O2与Fe(Ⅱ)的配位作用.(4)L-ThrTPPFe(Ⅱ)的表观静电势的负值区域主要集中在O原子、N原子附近和苯环的轴面,分别体现了孤对电子和π电子的贡献;正值区域主要集中在苯环H原子和Fe(Ⅱ)附近区域;中心Fe(Ⅱ)处存在具有较大的表观静电势,容易与O2配位.
- 蒋君好周辉蒋启华邓萍
- 关键词：铁卟啉L-苏氨酸电子结构
- 五味子丙素立体异构体ECD谱的理论研究
- 2014年
- 采用密度泛函理论(DFT)方法和极化连续介质模型(PCM),在B3LYP/6-311++G**水平上对五味子丙素的一个立体异构体的基态几何构型进行了优化;以优化得到的稳定构型为基础,采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法,在相同基组水平进行了电子圆二色谱(ECD)研究,根据计算获得的电子跃迁吸收波长(λ)和电子旋转强度(R)拟合得到了理论ECD谱。理论研究发现:甲醇溶液中,2个苯环之间扭曲形成的二面角∠C(2)-C(1)-C(8)-C(7)约为64°;计算获得的理论ECD谱吸收峰略红移,各谱带形状与实验谱吻合较好。通过对相关跃迁性质的分析发现,理论ECD谱的吸收峰1主要由自于HOMO-2→LUMO和HOMO-2→LUMO+1的电子跃迁贡献;吸收峰2的吸收主要由HOMO→LUMO的电子跃迁贡献。这些结论对深入理解五味子丙素异构体的电子结构和手征光学性质具有一定的科学意义。
- 邓萍
- 关键词：圆二色谱
- 和厚朴酚环糊精纳米海绵的制备及表征研究被引量：2
- 2016年
- 目的制备和厚朴酚环糊精纳米海绵,考察环糊精纳米海绵对和厚朴酚的增溶作用,并对其理化性质进行初步考察。方法采用β-环糊精与碳酸二苯酯合成环糊精纳米海绵,并用红外光谱法(FT-IR)和热分析法(DSC)进行验证。结果和厚朴酚环糊精纳米海绵在DSC中无和厚朴酚的特征吸收峰,FT-IR中1 780 cm^(-1)左右出现新的羰基峰。体外释放实验中和厚朴酚环糊精纳米海绵5 h的累积释放为88.57%,而和厚朴酚混悬液仅为46.55%。纳米海绵使和厚朴酚在水中的溶解度增加了8.87倍。结论成功制备了和厚朴酚环糊精纳米海绵,显著提高了和厚朴酚的溶解度。
- 邓凤徐才兵贾运涛邓萍张良珂
- 关键词：和厚朴酚Β-环糊精溶解度
- 麻黄碱及其立体异构体ECD谱的理论研究被引量：1
- 2013年
- 采用Gaussian 03、SpecDis v1.58、Multiwfn 2.2.1、Molekel 5.4等软件对麻黄碱及其立体异构体的电子结构及电子圆二色谱（ECD谱）性质进行研究。计算结果表明：（1）电子密度拓扑分析证实麻黄碱及其立体异构体分子的H（7）与N（4）之间存在键鞍点,从该键鞍点出发存在连接H（7）、N（4）的键径,表明形成了分子内氢键。（2）研究获得了理论ECD谱。A1的ECD谱在（184、199、229）nm附近存在正性CD谱带;在188 nm、215 nm附近存在负性CD谱带。B1的ECD谱在184nm附近存在正性CD谱带,在187m附近存在负性CD谱带。C1的ECD谱在185nm、222nm附近存在正性CD谱带,在（192、199、234）nm附近存在负性CD谱带。D1的ECD谱中在186 nm、228 nm附近存在正性CD谱带,在195nm附近存在负性CD谱带。以上吸收特征可为麻黄碱及其立体异构体绝对构型鉴定提供参考信息。（3）分子轨道成份分析发现,A1、C1分子HOLO轨道主要分布在N（4）原子上,而LUMO轨道主要分布在苯环上。A1、C1理论ECD谱中,峰5的吸收带主要来源于HOMO→LUMO的电子跃迁,即主要由N（4）到苯环的n→π~＊荷移跃迁引起。
- 王以武张海东蒋启华蒋君好邓萍
- 关键词：麻黄碱立体异构体圆二色谱
- 尾式L-苏氨酸卟啉亚铁ECD谱的理论解析
- 2015年
- 采用Gaussian 09软件,利用密度泛函理论和含时密度泛函理论方法,在B3LYP方法和混合基组（Fe（Ⅱ）采用赝式基组Lan2dz;N、O采用6-311＋＋G（2d,p）;C、H原子采用6-31G（d））水平对尾式L-苏氨酸卟啉亚铁的ECD谱进行了理论研究。采用Multiwfn和SpecDis程序对Gaussian 09软件的研究结果进一步分析,获得了分子轨道的组成成份,拟合得到了理论ECD谱。研究发现：（1）尾式L-苏氨酸卟啉亚铁在Soret区存在2个CD吸收带,在长波处为正的Cotton效应,在短波处为负的Cotton效应;（2）499 nm附近的CD吸收带（正）主要是由亚铁离子到卟吩环的荷移跃迁d（FE（Ⅱ））→π（porphin）~＊引起的;（3）449 nm附近的CD吸收带（负）是由卟吩环到亚铁离子和羧基的π（porphin）→d_（FE（Ⅱ））和π（porphin）→π（-COOH）~＊荷移跃迁引起的。这些结论对深入理解配合物的手征光学性质具有一定的科学意义。
- 周辉蒋君好蒋启华邓萍
- 关键词：圆二色谱含时密度泛函理论
- L-Thr-TPPMg电子结构及光谱性质的理论研究被引量：3
- 2015年
- 采用密度泛函理论方法在B3LYP和混合基组(C、H原子采用6-31G(d);Mg、N、O采用6-311++G(2d,p))水平对含L-苏氨酸侧链的四苯基卟啉镁衍生物L-Thr-TPPMg的基态几何构型进行了优化,获得了稳定的分子构型。以获得的稳定构型为基础,在相同基组水平进行了红外吸收光谱研究;采用含时密度泛函理论方法,在相同基组水平进行了紫外吸收光谱和电子圆二色谱研究。理论研究发现:(1)L-苏氨酸的羧基氧原子与镁原子之间存在配位作用。(2)氮镁配位键、氧镁配位键的伸缩振动在IR谱中的1022 cm^(-1)、278 cm^(1)处呈现特征吸收峰。(3)理论UV谱存在Soret带和Q带吸收。Q带吸收峰主要由HOMO→LUMO的荷移跃迁贡献;Sorer带的吸收峰主要由HOMO-1→LUMO的荷移跃迁贡献。(4)Sorct区表现出分裂的ECD谱。第1 Cotton效应主要来源于分子由HOMO-1→LUMO的荷移跃迁;第2 Cotton效应主要由HOMO-1→LUMO+1的荷移跃迁贡献。上述跃迁均为π→π~*的荷移跃迁。
- 蒋启华蒋君好邓萍
- 关键词：电子结构光谱性质
- 染料木素磺丁基醚-β-环糊精包合物的研制被引量：7
- 2015年
- 目的:优化染料木素磺丁基醚-β-环糊精包合物的制备工艺,并对其性质进行考察。方法:用溶液搅拌法制备染料木素磺丁基醚-β-环糊精包合物,采用星点设计-效应面法确定最佳工艺条件。运用相溶解度法考察在不同温度条件下磺丁基醚-β-环糊精对染料木素的增溶作用。通过差示扫描量热法(DSC)、红外光谱法(IR)对包合物进行验证。结果:染料木素磺丁基醚-β-环糊精包合物的最佳工艺条件为:染料木素与磺丁基醚-β-环糊精的投料比为1∶5,反应温度为50℃,反应时间为3.5 h。结论:成功制备染料木素磺丁基醚-β-环糊精包合物,显著提高了染料木素的溶解度。
- 邓凤贾运涛田睿郭锋邓萍张良珂
- 关键词：染料木素磺丁基醚-Β-环糊精包合物
- 广藿香酮电子结构及紫外光谱性质被引量：1
- 2012年
- 采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-311++G**水平上对广藿香酮在甲醇溶液中可能存在的异构体电子结构和紫外光谱性质进行了理论研究。结果表明:(1)广藿香酮可能稳定存在的酮式、单醇式、双醇式3类异构体共计10个;其中Ⅰ、Ⅴ、Ⅵ分别为上述3类异构体中的相对稳定构型。在所有异构体中,单醇式异构体Ⅴ为最稳定构型,为天然存在的广藿香酮的分子结构,与实验结论一致。(2)计算获得了异构体Ⅴ在甲醇溶液中的紫外吸收数据,与实验值吻合较好。296nm处的吸收峰来源于分子中的HOMO→LUMO的π–π*电子跃迁(占100%);223nm处的吸收峰主要来源于分子中的HOMO→LUMO+1的π–π*电子跃迁(占74%)
- 王以武张海东蒋启华蒋君好邓萍
- 关键词：广藿香酮电子结构紫外光谱
- 五种质子泵抑制剂S异构体的电子结构及理论ECD谱被引量：5
- 2013年
- 奥美拉唑钠、兰索拉唑钠、泮托拉唑钠、雷贝拉唑钠和艾普拉唑钠五个质子泵抑制剂分子中含有手性亚砜结构,具有一对对映异构体.为了解以上五个质子泵抑制剂分子电子结构特征和ECD谱性质,采用量子化学密度泛函理论和极化连续介质模型在B3LYP/6-311++G**水平上对上述化合物的S异构体在水溶液中的电子结构特征进行了理论研究.在此基础上,采用含时密度泛函理论在相同基组水平对其理论ECD谱进行了研究.结果表明:(1)S-奥美拉唑钠、S-兰索拉唑钠、S-泮托拉唑钠、S-雷贝拉唑钠、S-艾普拉唑钠五种质子泵抑制剂中,Na(21)与N(11)、O(2)之间均存在键鞍点,同时成键.(2)S-奥美拉唑钠、S-艾普拉唑钠的ECD谱近似,在300nm附近均存在负性CD吸收带,主要来源于π→π*电荷跃迁;S-艾普拉唑钠在242nm附近还存在正性CD吸收带,该吸收带主要来源于苯并咪唑环到Na(21)的π→d的电荷跃迁.S-兰索拉唑钠、S-泮托拉唑钠和S-雷贝拉唑钠的ECD谱相似,在230、300nm附近存在两个负性CD吸收带,均来源于π→π*的电荷跃迁.
- 蒋君好张海东蒋启华邓萍
- 关键词：质子泵抑制剂奥美拉唑兰索拉唑泮托拉唑雷贝拉唑
- 酶降解-时滞型载姜黄素结肠定位胶囊的体外释药研究被引量：5
- 2014年
- 目的研究以低酯果胶为材料的载姜黄素结肠定位栓塞型胶囊的体外释药情况,评价其结肠定位的释药特性。方法将非渗透性胶囊体、姜黄素自微乳微丸、栓塞片以及肠溶性囊帽组装成栓塞型胶囊,考察栓塞片处方中各因素对释药时滞的影响,评价其在模拟结肠环境中的体外释药行为。结果当羟丙甲纤维素的型号为K4M、低酯果胶∶羟丙甲纤维素=9.5∶0.5和片重为100 mg时,可达到结肠定位需要的释药时滞。具有相同处方栓塞片的胶囊在5%大鼠盲肠内容物溶液和0.5%果胶酶溶液中的释药时滞均缩短,说明其具有酶降解性。结论载姜黄素低酯果胶栓塞型胶囊具有酶降解-时滞型结肠定位释药特性。
- 张玉霞辜鹏程田睿贾运涛郭锋张良珂
- 关键词：姜黄素低酯果胶
