浙江省自然科学基金(Y407321)
- 作品数：12 被引量：72H指数：6
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- 新型离子液体中脂肪酶催化薄荷醇选择性酯化被引量：2
- 2015年
- 设计合成了6种新型对称烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体。以脂肪酶Candida antarctica催化(±)-薄荷醇和丙酸酐立体选择性酯化反应为模型反应,考察反应介质对酶行为的影响。结果发现,在1,3-二正辛基咪唑六氟磷酸盐([Dn OIM][PF6])中酶的活性与立体选择性明显高于其他离子液体和正己烷。因此,[Dn OIM][PF6]被选择作为反应介质。通过优化实验,得到最佳反应条件为:反应温度30℃,70 mg脂肪酶,3.0 m L离子液体,底物(±)-薄荷醇与丙酸酐物质的量比1∶1,反应时间20 h。此时,反应转化率与e.e.(p-)值分别可达48.1%与98.1%。酶在[Dn OIM][PF6]中的稳定性是正己烷的4.3倍,且重复使用7次后催化活性没有显著降低。荧光光谱和圆二色谱研究结果表明,酶在[Dn OIM][PF6]中有较大的酶蛋白质分子裸露程度和良好的二级结构稳定性。
- 李明徐晓丰李在均朱婷彭杨
- 关键词：离子液体脂肪酶薄荷醇
- 新型对称烷基咪唑醋酸盐离子液体的合成及其理化性质研究
- 2015年
- 设计合成了4种标题化合物,产物结构经IR、ESI-MS和1HNMR确认。测定了其密度、热稳定性、粘度、极性、表面张力等理化性质。结果表明,阳离子咪唑环1、3位氮上烷基碳链长短与同分异构之间的构型差异都会明显影响离子液体的性质。
- 李明魏文杰李在均
- 关键词：离子液体理化性质
- 对称烷基咪唑离子液体单滴微萃取–气质联用测定天然香料中酯类成分被引量：2
- 2012年
- 设计合成3种新型对称1,3-二正烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体([DCn-IM][PF6],n=4,5,8).研究发现,离子液体热稳定性好,其憎水性和黏度随烷基碳原子数的增加而增加,但密度和极性却逐渐降低.以离子液体为顶空单滴萃取剂,分别考察了不同离子液体对5种酯类化合物的萃取性能.结果表明,离子液体的萃取率既受其黏度、憎水性和极性的影响,还与分析物本身的结构及性质密切相关.[DC4-IM][PF6]的萃取效率明显高于其他离子液体而被确定为萃取剂,并结合气质联用技术对萃取与分析条件进行优化.在0.36 g/mL NaCl溶液中,以1.0μL离子液体40℃萃取分析物35min后,250℃解吸1 min,得到富集倍数为260～1429,检出限为0.46～16.1μg/L.该方法应用于天然香料中5种酯类成分的同时测定,回收率为93.8%～108.9%,表明有高的灵敏度和准确性.
- 李明李在均李观燕陈琳洁王丽娜姜翠翠李路路张壮太
- 关键词：离子液体气相色谱-质谱联用酯类香料
- 离子液体作为脂肪酶生物催化绿色反应介质的研究进展被引量：3
- 2009年
- 综述了离子液体作为脂肪酶生物催化绿色反应介质在转酯、氨解、酯化和水解等反应体系的最新研究进展,分析了离子液体对脂肪酶生物催化行为的影响。结果表明,离子液体作为绿色反应介质在生物转化工业中有着非常广阔的应用前景。由于人们对离子液体与酶相互作用机理还不甚了解,有许多关键问题需要进一步探讨。
- 李在均朱授兴单海霞
- 关键词：离子液体生物催化脂肪酶
- 新型温控离子液体介质中脂肪酶催化合成乙酸苯乙酯被引量：10
- 2010年
- 设计合成了三种同分异构离子液体1,3-二正戊基咪唑六氟磷酸盐([D(n-C5)Im]PF6)、1,3-二异戊基咪唑六氟磷酸盐([D(i-C5)Im]PF6)和1,3-二(2-甲基丁基)咪唑六氟磷酸盐([D(2-mb)Im]PF6).以假单胞菌脂肪酶Pseudomonascepacial催化合成乙酸苯乙酯为模型反应,分别考察了反应介质对酶行为的影响.结果发现,酶在离子液体[D(2-mb)Im]PF6中的活性及反应性能明显高于有机溶剂正己烷.基于[D(2-mb)Im]PF6离子液体的温控特点,提出了一种高温反应与低温分离相结合的乙酸苯乙酯合成路线.通过优化实验,得到合成乙酸苯乙酯的最佳反应条件为:30mg酶,1.0g离子液体,2%含水量,反应温度35oC,反应时间48h.此时,乙酸苯乙酯产率达92.3%.脂肪酶在[D(2-mb)Im]PF6中的稳定性是在正己烷中的7.4倍,且重复使用10次后催化活性没有明显降低.此外,采用圆二色谱和内源荧光光谱法研究了不同介质中脂肪酶结构的变化.结果表明,脂肪酶在[D(2-mb)Im]PF6中有较大的氨基酸残基裸露程度和良好的二级结构稳定性.
- 单海霞陆杨李在均李明蔡燕孙秀兰张银志
- 关键词：脂肪酶
- 新型对称烷基咪唑离子液体介质中酶催化合成l-乙酸薄荷酯被引量：18
- 2009年
- 设计合成三种新型对称烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体——1,3-二正丁基咪唑六氟磷酸盐([DnBIM][PF6]),1,3-二异丁基咪唑六氟磷酸盐([DiBIM][PF6])和1,3-二仲丁基咪唑六氟磷酸盐([DsBIM][PF6]).以脂肪酶pseudomonas cepacia催化l-薄荷醇和乙酸酐的酯化过程为模型反应,分别考察不同介质中酶的活性、反应性和稳定性,结果表明作为反应介质三种新型离子液体均优于经典离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐和有机溶剂正己烷.在三种新的离子液体中,[DiBIM][PF6]具有最好的亲生物性而被选择作为模型反应介质.此外,影响l-薄荷醇转化率的各种因素(包括反应温度、底物投料比、离子液体用量和含水量)及酶的重复利用性也被详细研究.在最佳反应条件下,l-薄荷醇转化率达到97.4%,酶促反应速度、平衡转化率和半衰期分别是正己烷中的12.7,4.6和15.1倍.脂肪酶重复使用10次后催化活性没有明显减少.由于三种新型离子液体互为同分异构体,以上事实还表明除憎水性和亲核性以外离子液体的空间构型也是影响酶行为的一个重要因素.
- 李明方银军李在均任国晓黄亚茹单海霞党万雪
- 关键词：离子液体脂肪酶薄荷醇
- 谷胱甘肽稳定的高性能CdTe/CdS核壳型量子点制备及应用于荧光免疫检测米醋中痕量黄曲霉毒素B_1被引量：6
- 2012年
- 谷胱甘肽作稳定剂水相合成CdTe/CdS核壳型量子点,以EDC/NHS为活化剂对黄曲霉毒素B1(AFB1)抗体进行量子点标记,然后用牛血清蛋白封闭抗体。通过对量子点和标记抗体性能的研究发现,CdTe/CdS核壳型量子点荧光的强度和稳定性较裸壳的CdTe量子点分别提高了4倍和2倍以上。由于谷胱甘肽碳链较长,量子点对抗体尤其是活性位点处的空间构型影响减少,从而改善了量子点标记抗体的稳定性和活性,CdTe/CdS标记的AFB1抗体与AFB1免疫前后荧光强度变化显示抗体至少可以稳定6 d。基于谷胱甘肽稳定的高性能CdTe/CdS量子点,建立了一种荧光免疫检测黄曲霉毒素B1的新方法。AFB1浓度在0.68～40 pmol/L之间荧光强度与浓度呈线性关系,相关系数(R2)为0.9914,检出限为0.3 pmol/L。方法已成功应用于米醋样品中痕量黄曲霉毒素B1的测定。
- 周晓燕杨淑平李在均孙秀兰刘俊康
- 关键词：量子点谷胱甘肽黄曲霉毒素B1荧光免疫法米醋
- 新型1,3-二丁基咪唑离子液体中脂肪酶催化折分(R,S)-1-苯乙醇被引量：6
- 2010年
- 设计合成6种采用不同1,3-二丁基咪唑阳离子和六氟磷酸(PF6-)或双三氟甲烷磺酰亚胺(TFSI-)阴离子的离子液体.以脂肪酶催化拆分1-苯乙醇为模型反应,分别考察介质、水含量和温度对反应的影响.结果表明,在1,3-二异丁基咪唑六氟磷酸盐([D(i-C4)Im][PF6])离子液体介质中酶的活性和反应性明显高于其它离子液体和正己烷.因此,[D(i-C4)Im][PF6]被确定为反应介质.在最佳条件下,初始反应速率是1.93μmol?mg-1?min-1,1-苯乙醇的转化率达50%,对映体过量值eep>99%,酶的半衰期为348h,酶重复使用10次后活性没有明显减少.此外,圆二色谱、内源荧光光谱和光学显微镜研究表明,酶在[D(i-C4)Im][PF6]中保温6d后氨基酸残基的裸露程度略有增加,但其二级结构仍保持稳定,且以天然的折叠球形态存在.
- 单海霞陆杨李在均李明陶丽华党渭铭
- 关键词：脂肪酶离子液体拆分
- 五种1-烷基-2,3-二甲基咪唑型离子液体的合成及作为Li/LiFeO_4电池电解液的研究被引量：8
- 2010年
- 合成了五种新的1-烷基-2,3-二甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)亚胺离子液体(alkyl-DMimTFSI).以离子液体作为Li/LiFeO4电池电解液,分别考察不同烷基(正丁基、正戊基、正辛基、异辛基和正癸基)对电解液理化性质、界面性质和电池行为的影响.结果表明离子液体的电化学窗口都可以达到5.6V(-0.4～5.2Vvs.Li+/Li),显示它们具有较好的电化学稳定性.加入碳酸亚乙烯酯作为添加剂后,离子液体电解液在Li负极形成稳定的固体电解质相界面膜(SEI),从而提高了Li负极的稳定性,保护了Li片不受腐蚀.电化学阻抗和循环伏安分析进一步揭示LiFeO4正极与离子液体电解液也有良好的兼容性.此外,研究还表明离子液体中烷基种类严重影响它们的电池行为.采用butyl-DMimTFSI和amyl-DMimTFSI电解液体系的电池充放电容量和可逆性明显优于另外三种离子液体,它们的首次放电容量分别达到145和152.6mAh/g,并表现出良好的充放电循环性能.因粘度最大,采用isooctyl-DMimTFSI电解液的电池首次放电容量仅为8.3mAh/g,但添加碳酸丙烯酯(质量比1∶1)稀释后首次放电容量上升至132.4mAh/g.
- 蔡燕李在均张海朗范旭张锁江
- 关键词：离子液体电解液
- 酸性离子液体催化合成乙酸芳樟酯被引量：3
- 2010年
- 合成并表征了3种Brφnsted酸性离子液体硫酸三乙基铵盐[Et3NH][HSO4]、磷酸三乙基铵盐[Et3NH][H2PO4]和N-甲基咪唑硫酸盐[HMIM][HSO4],考察了这3种离子液体在催化芳樟醇和乙酸酐酯化反应中的催化活性。结果表明,离子液体[HMIM][HSO4]的催化性能最高,当[HMIM][HSO4]的用量为反应物总质量的10%,n(芳樟醇)∶n(乙酸酐)=1∶2,反应温度90℃,反应时间2h乙酸芳樟酯的产率可达91.4%,选择性为100%。反应结束后,减压脱去过量的酸酐和反应生成的乙酸,离子液体与酯化产物成两相,便于分离与再生。离子液体[HMIM][HSO4]重复使用6次后,乙酸芳樟酯的产率仍可达86.2%。
- 李明李在均陆杨单海霞方向
- 关键词：酸性离子液体乙酸芳樟酯酯化芳樟醇
