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底物中硅原子对苦杏仁醇腈酶催化不对称转氰反应的影响被引量：2: 2005年; 对比研究了不同条件下苦杏仁醇腈酶催化乙酰基三甲基硅烷及其碳结构类似物3,3-二甲基2丁酮的转氰反应.结果表明,苦杏仁醇腈酶催化乙酰基三甲基硅烷转氰反应的初速率及对映体选择性均高于其碳结构类似物在同一条件下的对应值.动力学研究结果表明,苦杏仁醇腈酶催化乙酰基三甲基硅烷转氰反应的表观动力学参数为Km=27.12mmol/L和vmax=7.05mmol/(L·h),活化能为51.92kJ/mol.苦杏仁醇腈酶催化3,3二甲基2丁酮转氰反应的表观动力学参数为Km=146.58mmol/L和vmax=2.52mmol/(L·h),活化能为75.04kJ/mol.根据硅原子的特性及酶反应机理合理解释了实验结果.; 何俊宗敏华刘应瑾张媛媛吴虹; 关键词：有机硅化合物苦杏仁

Silicon Effect on the Enantioselective Transcyanation of Acetyltrimethylsilane Examined by Different Oxynitrilases: 2005年; The synthesis of optically active (R)- and (S)-2-trimethylsilyl-2-hydroxyl propionitrile by enantioselective transcyanation of acetyltrimethylsilane with acetone cyanohydrin was successfully carried out using defatted plum, loquat , peach, almond or apple seed meals as (R)-oxynitrilase source and using Manihot esculenta leaves as (S)-oxynitrilase source in a biphasic system with good conversion and high enantiomeric excess. Comparative study demonstrated that silicon atom in substrate showed great effect on the reaction and due to the unique characteristics of silicon atom, both the substrate conversion and the product e.e. of the transcyanation of acetyltrimethylsilane were much higher than those of its carbon counterpart 3,3-dimethyl-2-butanone for all examined oxynitrilases.; Sen Lin LIUMin Hua ZONGShun Rong HUANG; 关键词：丙酮氰醇有机化合物物理性能

桃仁醇腈酶促不对称合成含硅(R)-酮氰醇被引量：2: 2011年; 采用气相色谱手性分析,研究桃仁(R)-醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇,在水和有机溶剂双相中不对称合成(R)-2-三甲基硅-2-羟基-丙腈.分析酶添加量、底物浓度、有机溶剂、两相体积比、水相pH值、反应温度及底物结构对桃仁醇腈酶促反应的影响.结果表明,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮与丙酮氰醇不对称合成的优化反应条件为酶添加量0.6g左右,底物2-三甲基硅-2-乙酮浓度14mmol/L,有机溶剂为异丙醚,水相与有机相体积比1.5∶10,水相pH=5.0,反应温度30℃.在优化反应条件下,反应转化率和产物的对映体过剩值均达99%以上.为探讨底物中硅原子对桃仁醇腈酶促不对称合成的影响,对比研究了桃仁醇腈酶催化碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的不对称转化.发现底物2-三甲基硅-2-乙酮中的硅原子对桃仁醇腈酶催化反应有重要影响,桃仁醇腈酶催化2-三甲基硅-2-乙酮反应在底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3-二甲基-2-丁酮的相应值.; 刘森林; 关键词：醛缩酶生物催化有机硅

有机硅化合物的生物合成与转化研究进展被引量：3: 2005年; 非天然有机硅化合物不但在有机合成及功能材料的制备中发挥重要的作用,且在药物设计和改造中具有广阔的应用前景。近年来,酶催化有机硅化合物的生物合成研究取得了长足的进展。; 吴虹; 关键词：有机硅化合物生物细胞

离子液体对固定化Saccharomyces cerevisiae细胞催化乙酰基三甲基硅烷不对称还原反应的影响被引量：4: 2005年; 对比研究了C4MIm.BF4-缓冲液混合体系和缓冲液单相体系中固定化面包酵母Saccharomyces cerevisiae细胞催化乙酰基三甲基硅烷不对称还原反应的特性,系统探讨了离子液体C4MIm.BF4对该反应的初速度、最大转化率和产物对映体纯度的影响规律。在各自最优的反应条件下,固定化面包酵母细胞在缓冲液单相体系中催化乙酰基三甲基硅烷不对称还原反应的初速度、最大转化率及产物e.e.值分别为84.8 mmol/(L.h)、99.2%和≥99.9%;而在C4MIm.BF4-缓冲液混合体系中,该反应的初速度、最大转化率及产物e.e.值分别为87.0 mmol/(L.h)、99.0%和≥99.9%。离子液体的存在,提高了固定化面包酵母细胞催化该反应的速度,但降低了固定化酵母细胞的操作稳定性。; 黄敏宗敏华; 关键词：离子液体

来源于西梅的(R)-醇腈酶促立体选择性转氰合成(R)-酮醇腈被引量：2: 2010年; 在水/有机溶剂双相反应体系中,研究了来源于西梅的(R)-醇腈酶催化酮与丙酮醇腈合成(R)-酮醇腈的立体选择性转氰反应.系统探讨了不同酶源、酶粉颗粒大小、底物浓度、两底物配比、酶浓度和底物结构对转氰反应的影响.结果发现西梅醇腈酶能高效催化三甲基硅酮与丙酮醇腈的立体选择性转氰.酶粉颗粒大小以直径0.3～0.45mm为优,底物浓度以21mmol/L左右为佳,底物丙酮醇腈与三甲基硅酮摩尔浓度比以2∶1为宜,酶浓度以60.9g/L左右为好.西梅醇腈酶对3,3-二甲基-2-丁酮几乎没有催化活性,而对其硅结构类似物三甲基硅酮却具有非常高的立体选择性和催化活性,在上述优化反应条件下反应24h的底物转化率和产物光学纯度均高达99%以上,表明底物中的硅原子对西梅醇腈酶的催化活性有非常显著的促进作用.; 刘森林宗敏华

水/有机溶剂双相中郁李醇腈酶催化含硅(R)-酮氰醇对映选择性合成被引量：5: 2006年; 研究了水/有机溶剂双相中来源于郁李仁的(R)醇腈酶催化2三甲基硅2乙酮与2甲基2羟基丙腈对映选择性合成(R)2三甲基硅2羟基丙腈,初步探讨了反应时间、酶粉颗粒大小、底物浓度、底物配比和酶添加量对转氰反应的影响.结果表明,适宜的反应条件为:反应时间96h左右,酶粉颗粒大小0.3～0.45mm,底物2三甲基硅2乙酮浓度14mmol/L,底物2甲基2羟基丙腈与2三甲基硅2乙酮摩尔比2∶1,单位体积反应介质中的酶添加量43.5g/L左右.在该优化反应条件下,反应平衡转化率和产物的光学纯度(ee值)均可高达99%.对比研究发现,郁李醇腈酶催化2三甲基硅2乙酮反应在酶促反应初速率、底物转化率和产物光学纯度等方面均显著优于其碳结构类似物3,3二甲基2丁酮.; 刘森林宗敏华; 关键词：郁李仁

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国家自然科学基金(20376026)