国家自然科学基金(50274027) 作品数:14 被引量:15 H指数:3 相关作者: 王之昌 杨冬梅 于锦 蒋军辉 李军丽 更多>> 相关机构: 东北大学 沈阳工业大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 辽宁省教育厅高等学校科学研究项目 更多>> 相关领域: 理学 冶金工程 一般工业技术 更多>>
TaCl_5-NaCl二元系气态配合物生成热力学 2007年 以密闭的Pyrex玻璃瓶为反应器,利用化学气相传输反应原理,通过高温相平衡淬冷实验方法,在588~663K和0.06~0.12MPa范围内,反应6h的条件下,对气态配合物NauTavCl(u+5v)的生成热力学进行了研究.结果显示,TaCl5-NaCl二元系的ln(pNaTaCl6/P)-ln(pTaCl5/p)和lnKp-1/T都呈线性关系,五氯化钽和氯化钠生成的气态配合物NaTaCl6是惟一反应产物.反应的热力学平衡常数由实验结果计算.反应的焓变和熵变由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得,分别是△Hm=(-25.2±1.5)kJ·mol^-1和△Sm=(-58.4±2.0)J·mol^-1·K^-1. 李军丽 杨冬梅 张琴 王之昌关键词:NACL 气态配合物 锆铪的光度分析进展 被引量:3 2007年 综述了近年来锆铪光度分析方法的进展状况,介绍了各类显色剂及其显色反应条件,以及相应分光光度法的检出限、干扰情况及其测定范围等。 李军丽 王之昌 于秀兰关键词:锆 铪 分光光度法 由稀土氧化物直接制备无水稀土溴化物 被引量:4 2004年 以化学气相传输法制取无水LaBr3、GdBr3和LuBr3。以稀土氧化物为原料,与铝粉及溴直接进行反应,可得到LnBr3和Al2O3的混合物。当铝与溴过量时,铝与溴生成的AlBr3,在高温下形成气态Al2Br6,并与LnBr3反应得到气态配合物,该配合物在低温分解。控制适当的温度梯度场,可实现LnBr3与其他固体分离。产物纯度>99.5%。利用化学气相传输法可获得纯度较高的无水LnBr3。 杨冬梅 于锦 蒋军辉 王之昌关键词:稀土 稀土气态配合物NdAl_3Br_(12)的热力学性质 被引量:5 2004年 溴化稀土在948K以下时蒸气压极小,以至于无法测出。研究显示,可能是由于生成气态配合物NdyAlxBr3(x+y),溴化钕与溴化铝在600K以上共热时,溴化钕的表观蒸气压大幅度提高。平衡实验结果表明,在温度为629~805K和压力为0.015~0.19MPa时,NdAl3Br12是惟一的稳定气态配合物。反应式NdBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=NdAl3Br12(g)的平衡常数由骤冷实验结果计算。假设ΔC p=0J·mol-1·K-1,该反应的焓变和熵变分别为ΔH 298=-2.6±3.0J·mol-1·K-1。298=25.5±2. 于锦 杨冬梅 蒋军辉 王之昌关键词:稀土 气态配合物 热力学性质 稀土气态配合物PrAl_3Br_(12)的热力学研究 被引量:1 2005年 通过骤冷法实验,在632~833K的温度范围和0 030~0 25MPa的压力范围内,反应平衡时间6h的条件下,对气态配合物PrAlxBr3x+3的形成热力学进行了探讨·结果显示,溴化镨与气态溴化铝二聚体生成的气态配合物PrAl3Br12是惟一产物,反应的平衡常数由骤冷法实验结果计算·其反应的焓变和熵变,由不同温度的稳定常数经最小二乘法求得· 于锦 杨冬梅 王之昌关键词:稀土 气态配合物 热力学 稀土气态配合物REAl_3Br_(12)稳定性规律 被引量:1 2010年 采用骤冷法对反应REBr3(s)+(3/2)Al2Br6(g)=REAl3Br12(g)进行研究,实验温度和压力范围分别是600~850 K和0.0077~0.22 MPa,反应平衡时间为6 h。测定它们在不同温度下的稳定常数。结果显示,中稀土的气态配合物稳定常数最大。以气态配合物REAl3Br12的lgKp与Z+/r作图,可将镧系稀土元素分为La-Eu,Eu-Er和Er-Lu三组,在每一组内,REAl3Br12的稳定常数均呈线性关系。在稀土气态配合物RE-Al3Br12稳定常数与原子序数及离子势(Z+/r)的变化关系中都存在着钆断现象。REAl3Br12稳定常数的对数值对RE(Ⅲ)的基态角量子数作图,得到四条直线,类似斜W效应。 于锦 王之昌关键词:气态配合物 稀土 Thermodynamic properties of vapor complex Na_2ZrCl_6 2007年 Thermodynamic studies were carried out for the vapor complex of sodium chloride with zirconium tetrachloride at 718-778 K and 0.5-2.5 kPa by using high temperature phase equilibrium-quenching experiments, taking closed Pyrex glass ampoules as the reaction containers. The results show that the sole predominant vapor complex is Na_2ZrCl_6 for the ZrCl4-NaCl system under the experimental conditions. The thermodynamic equilibrium constants and other thermodynamic functions of the reaction 2NaCl(s)+ZrCl4(g)=Na_2ZrCl_6(g) have been derived from the measurements. The results for the changes in enthalpy and entropy are △H0=(-70.1±1.5) kJ/mol and △S0=(-105.9±2.0) J/(mol·K) in the temperature range. 李军丽 于锦 杨冬梅 王之昌关键词:气态配合物 热力学性质 相平衡 NdBr_3在Al_2Br_6中的表观蒸气压研究 2004年 NdBr3(s)在1000K以下时的蒸气压极小,但NdBr3(s)与AlBr3(s)共热到600K以上时NdBr3的表观蒸气压大幅度提高.利用骤冷法研究NdBr3(s)在Al2Br6(g)中的表观蒸气压.实验显示,在664~805K的温度范围内,NdBr3(s)与AlBr3(s)共热,由于生成气态配合物NdAl3Br12而使NdBr3的表观蒸气压增加约1×107倍. 于锦 杨冬梅 王之昌FeCl_3和Fe_2Cl_6与KCl反应的热力学研究 被引量:2 2004年 用骤冷法研究FeCl3和Fe2Cl6与KCl的反应热力学,结果显示,在温度(638—788)K和压力(0.0011—0.0064)MPa范围内,KFeCl4是唯一气态配合物产物。反应(1/2)Fe2Cl6(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H^θm(298.15,KFeCl4,g)=(19.6±2.0)kJ·mol^-1,△S^θm(298.15,KFeCl4,g)=(-8.5±3.0)J·mol^-1·K^-1;反应FeCl3(g)+KCl(s)=KFeCl4(g)的热力学函数是△H^θm(298.15,KFeCl4,g)=(-56.9±2.0)kJ·mol^-1,△S^θm(298.15,KFeCl4,g)=(17.4±3.0)J·mol^-1·K^-1。 于锦 李军丽 杨冬梅 王之昌关键词:FECL3 气态配合物 一种改进的无水碘化铝合成方法 2006年 在较高温度条件下,碘与铝在封闭的真空玻璃管中直接反应,产生碘化铝蒸气。采用淬冷方法可以得到纯净的无水碘化铝白色结晶。考察了反应物配比、反应温度及反应时间对反应的影响。结果表明:n(I)∶n(A l)=2.13∶1,反应温度为500℃,反应4.0 h,A lI3收率可达91%。产物用化学分析法、X射线衍射光谱和红外波谱法进行了检测。 于秀兰 阚洪敏 曾繁武 王之昌