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五原子平面四配位碳分子[CAl_3X]和[CAl_3X]^-(X=Sn,Pb)的理论研究被引量：1: 2010年; 在B3LYP计算水平下,使用混合基组6-311+G(d)&LANl2dz首次对含Sn,Pb的五原子平面四配位碳分子[CAl3X]和[CAl3X]-(X=Sn,Pb)两个体系(分别具有17和18价电子)的异构体结构及能量进行了量子化学计算研究,并与文献已经报道的[CAl3X]和[CAl3X]-(X=Si,Ge)作了比较.结果表明,具有平面四配位碳结构的异构体int1是能量的全局最小点.相对于17e的[CAl3X]体系来说,在得到一个电子以后形成18e的[CAl3X]-int1异构体在热力学上变得更稳定.本项研究将进一步丰富五原子平面四配位碳化学.; 贺海鹏丁益宏; 关键词：热力学稳定性

碳纳米管内P-Ylide反应的理论研究: 2009年; 碳纳米管空腔不仅可以改变填充到其内部分子的性质,而且对其内部的SN2取代反应有促进或抑制作用,因而被视为一种新型的'固体溶剂'.本文通过密度泛函理论研究了CH2O和PH3CH2在气相、苯溶液和碳纳米管空腔内的[2+2]加成反应.结果表明,与气相相比,碳纳米管空腔对于[2+2]环加成反应影响不大,这是因为所研究的[2+2]环加成反应中,反应物并不是轴对称的,不同于SN2取代反应的一维线性排列,所以具有较大轴向极化率的碳纳米管对[2+2]环加成反应影响较小.; 肖波赵景祥丁益宏孙家锺; 关键词：碳纳米管密度泛函理论研究

开环茂金属成环及氢分子消除反应机理的理论研究: 2012年; 采用密度泛函方法(DFT)在M06-2X/def2-TZVPP//B3LYP/def2-TZVPP+ZPE水平下,对以开环的(η5-C5H7)2Ru为前驱体生成闭环(η5-C5H5)2Ru的各种可能的反应路径进行了详细的研究.最终确定其反应机理为:(η5-C5H7)2Ru的一个η5-C5H7发生端碳成键的成环反应形成(η3-C5H7)Ru(η5-C5H7),经过两步氢原子迁移到Ru原子上,之后脱掉一个氢气分子形成(η5-C5H5)Ru(η5-C5H7),而后另一个η5-C5H7再重复成环并进行两步氢迁移以及氢气分子消除而得到最终的产物(η5-C5H5)2Ru.; 刘楠楠丁益宏; 关键词：反应机理密度泛函理论

硼取代后氨化处理的分子筛碱性的理论研究: 2012年; 利用笼状的分子筛模型,在B3LYP/6-311++G(d,p)水平下通过对分子筛中各种碱性基团的碱性进行对比来预测硼取代后氨化处理的分子筛的碱性.结果表明,B—NH2基团本身碱性不强,但与质子或路易斯酸作用时,B—NH2基团与周围的Si—OH基团共同参与作用并导致碱性增强.另外,分子筛中含有的Si—NH2基团也可与周围的B—OH共同作用,产生强碱性.因此,硼取代后氨化处理的分子筛是一种优良的碱性材料.; 刘楠楠丁益宏; 关键词：分子筛碱性密度泛函理论

PbCNN：一个包含Pb≡C键的分子: 2008年; 为了预测一种含有Pb≡C三键的新型分子,在CCSD(T)//B3LYP方法下研究了四原子分子[PbCN2]的势能面,发现线型异构体PbCNN具有良好的热力学和动力学稳定性.分子轨道分析,加氢热,键能及键解离能分析均表明该异构体包含Pb≡C三键.; 张文斌石国升丁益宏孙家钟; 关键词：势能面

[MAl_5]^+ (M=Si,Ge,Sn,Pb)体系结构和稳定性的理论研究被引量：2: 2010年; 利用B3LYP和CCSD(T)(单点)方法,研究了含Si,Ge,Sn,Pb的六原子体系[MAl5]+中各个异构体的结构及稳定性.研究结果表明,尽管与[CAl5]+一样也具有18个价电子,但[MAl5]+(M=Si,Ge,Sn,Pb)体系并不存在具有平面五配位结构的异构体,其能量的全局极小点为具有Cs对称性的蝶形异构体Int1,这是由于中心原子M(Si,Ge,Sn,Pb)较大的体积显著破坏了[MAl5]+中平面五配位结构的稳定性所致.; 贺海鹏崔中华丁益宏; 关键词：异构体热力学稳定性

[GeCN_2]分子异构化势能面的理论研究被引量：1: 2009年; 在CCSD(T)/6-311+G(2df)//B3LYP/6-311+G(d)水平下,研究了四原子分子[GeCN2]的各个异构体的几何结构、红外振动光谱、相对能量及异构化和解离稳定性,构建了[GeCN2]势能面.我们得到了7个[GeCN2]异构体,包括5个直线型结构GeNCN(1),GeNNC(2),NGeCN(3),NGeNC(4),GeCNN(5)和2个环形结构Ge-cCNN(6)和Ge-cNCN(7).其中异构体5,6,7是我们新找到的构型,而且GeCNN(5)是整个势能面上稳定性仅次于GeNCN(1)的异构体.几何和电子结构分析表明,GeCNN(5)具有共轭叁键结构:Ge≡C—N≡N:.由于具有良好的热力学和动力学稳定性,异构体GeCNN(5)有望在实验中观测到.我们建议利用过渡金属羰基化合物的络合作用可以进一步稳定GeCNN(5).本研究为寻找新型含高周期元素的多重键化合物提供了理论线索.; 张文斌石国升丁益宏孙家钟; 关键词：势能面稳定性

腈炔交叉置换反应的理论研究: 2008年; 利用DFT方法研究了腈炔交叉置换(NACM)反应,发现其遵循四元环机理,即首先闭环形成一个四元环中间体,这一中间体很容易发生键重排形成另一个四元环中间体,并由这一中间体开环生成产物.这两个四元环中间体的动力学不稳定,因此在实验中很难观测到.此外,由于腈炔交叉置换反应的闭环过程需要很高的能量,因而反应速度较慢.研究结果与实验现象非常吻合.; 张文斌丁益宏孙家钟; 关键词：反应势能面 DFT

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国家教育部博士点基金(20070183028)