四川省自然科学基金(05JY029-038-2)
- 作品数：11 被引量：47H指数：6
- 相关作者：李来才田安民王欣胡启山张姝更多>>
- 相关机构：四川师范大学四川大学涪陵师范学院更多>>
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- 几种黄酮类化合物荧光光谱的量子化学研究被引量：1
- 2012年
- 采用量子化学半经验方法AM1对3种黄酮类化合物的荧光光谱进行了理论研究。在B3LYP/6-311G水平下优化了3种化合物的几何构型,在振动分析中,均未出现虚频率。在此基础上,采用单激发组态相互作用方法(CIS)计算其荧光光谱,计算结果与实验值基本吻合。本文对黄酮类化合物的开发与应用具有一定的理论参考价值。
- 张姝王朗廖显威
- 关键词：黄酮类化合物荧光光谱量子化学
- CH_2CF自由基与HNCS反应机理的理论研究被引量：15
- 2007年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,用不同基组研究了CH2CF自由基与HNCS的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物;振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,用AIM计算所得的部分成键临界点电荷密度的变化也确认了反应过程向生成物方向进行.对于CH2CF自由基与HNCS反应,我们找到了五条反应通道.结果分析表明,反应通道CH2CF+HNCS→IMA1→TSA1→CH2CHF+NCS控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道,有稳定的氢键复合物IMA1生成,表现为H原子迁移反应特征.
- 徐伯华李来才
- 关键词：HNCS反应机理活化能
- 甲醇、CO和水在Pt(111)表面吸附的理论研究被引量：1
- 2011年
- 基于第一性原理的密度泛函理论,利用密度泛函理论和周期平板模型相结合的方法,并使用MaterimalsStudio4.0软件中的Dmol 34.0程序包来模拟甲醇、CO、水在Pt(111)表面的吸附反应,计算出各位点的吸附能、态密度以及能带分析图.
- 张姝王晓岚李来才
- 关键词：直接甲醇燃料电池阳极催化剂甲醇PT(111)表面
- 羟基化氧化锌催化甲醇裂解反应机理的理论研究
- 2007年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法在两种基组水平上研究了羟基化氧化锌催化裂解甲醇反应机理,优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物几何构型,并且应用了自然轨道理论(NBO)和分子中的原子理论(AIM)分析了这些物质的成键特征和轨道间的相互作用.研究中分别采用了羟基化一个ZnO和羟基化两个ZnO作为催化剂的两种简化模型.结果表明两种不同基组研究所得的反应历程及相应能量变化趋势一致;羟基化两个ZnO催化剂活化裂解甲醇反应更容易发生.
- 王译伟胡启山李来才王欣田安民
- 关键词：甲醇密度泛函理论过渡态
- N_8H_8链状异构体结构与稳定性的理论研究被引量：7
- 2007年
- 采用密度泛函理论(DFT),在B3LYP/6-311++G(d,p)基组上计算得到了21种N8H8链状异构体,并研究了这些异构体间可能的互变异构情况.为了得到更为精确的能量信息,计算了QCISD(T)/6-311G(d,p)基组水平上各物质的能量.所得的21种异构体分为4类(4种类型链状化合物):A为直链,B有一个支链,C有2个支链,D有3个支链;D类只有一种,A类稳定构型2种,B类稳定构型12种,C类稳定构型6种;相对稳定的分别为:B2-1构型,B2-3构型和C23-2构型.我们研究发现N8H8链状异构体中含有明显N=N双键特征有利于化合物稳定性的提高.
- 苏心桐胡启山王译伟李来才王欣田安民
- 关键词：氮氢化合物密度函数理论过渡态
- N5H5异构体的结构与稳定性的理论研究被引量：7
- 2008年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法在6-311++G**基组水平上对N5H5氮氢化合物异构体可能存在的构型进行了几何优化,得到23种稳定异构体,并研究了这些异构体间可能的互变异构情况.为了讨论N5H5异构体作为含能材料候选物质的可能性,还采用了G3B3方法计算了能量,并且计算了异构体的生成热("Hf,298).结果表明,在23种异构体中链状异构体最稳定,四元环四氮烷异构体最不稳定,存在一个N"N双键的异构体较同类异构体能量低,较为稳定;N5H5氮氢化合物的生成热均为正,其中异构体E1生成热最高.估算了N5H5的摩尔体积,由密度公式!=MT/Vmol,得到E1的密度最大.
- 徐伯华李来才王欣田安民
- 关键词：氮氢化合物密度泛函理论生成热过渡态
- CH_3CHF自由基与HNCO的反应机理被引量：8
- 2006年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH3CHF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了该反应过程,并找到了七条反应通道.其中生成氟代烷基酰亚胺稳定分子的通道活化能垒最低,在该反应体系中是与氢迁移平行竞争较易发生的一条反应通道.
- 刘俊伶尚静王佩怡李来才田安民
- 关键词：HNCO反应机理
- N_9H_9链状异构体的结构与稳定性的理论研究
- 2011年
- 采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-311++G"基组水平上对N_9H_9可能存在的链状异构体进行了几何优化,得到46种稳定链状异构体.应用自然键轨道理论NBO和分子中的原子理论AIM分析了这些链状异构体的成键特征和相对稳定性,G3MP2方法计算了各异构体的精确能量及在298K时的生成热Δ_fH°(298 K),并计算了由Peter Politzer等人所介绍的相对比冲量.研究结果表明:各异构体中N原子孤对电子与N=N形成了p→π共轭作用是影响双键相邻的N—N键长变化的主要原因,并且对异构体的稳定性起着重要作用.所有异构体中N=N位于链端的稳定性较差,其中B9最稳定,B6稳定性最差;C5是所有异构体中生成热最大的,也是相对比冲量最大的.
- 张姝蔡皖飞李来才田安民
- 关键词：生成热
- CH3·自由基和HNCO反应机理的理论研究被引量：8
- 2006年
- 采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上研究了CH?3自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,为了获得更精确的能量信息,还计算了体系在反应途径上各驻点的能量.振动分析和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的键鞍点电荷密度的变化情况也确认了反应过程.对于CH?3自由基与HNCO反应,找到了七条可行的反应通道,对结果的分析表明:通道CH?3+HNCO→TS7→IM4→TS9→IM5,控制步骤活化能最低,是该反应的主要通道.在该反应体系中质子迁移过程反应活化能不高,也是能发生的.
- 尚静查东李来才田安民
- 关键词：HNCO反应机理活化能
- 钴原子催化活化乙烷的反应机理被引量：5
- 2007年
- 采用密度泛函理论B3LYP方法分别在两种不同基组水平上,研究了Co原子催化乙烷反应的反应机理,优化了反应过程中各反应物、中间体、过渡态和产物的构型,并在同一水平上计算了反应中各驻点的振动频率,运用自然键轨道理论(NBO)方法分析了各物质的成键情况和轨道间相互作用.在两种不同基组水平上研究所得的反应历程及相应的能量变化趋势是一致的,其活化过程可分为C—C键活化及C—H键活化,分别释放出CH4和H2,反应速控步骤的活化能后者较前者低,因此,C—H键的活化较C—C键活化容易进行.
- 胡启山刘俊伶李来才田安民
- 关键词：CO乙烷自然键轨道过渡态反应机理
