国家重点实验室开放基金(K99032)
- 作品数：6 被引量：36H指数：3
- 相关作者：章永凡王文峰李俊篯丁开宁张明昕更多>>
- 相关机构：福州大学中国科学院福建物质结构研究所更多>>
- 发文基金：国家重点实验室开放基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- NiO(001)面吸附NO电子结构的理论研究被引量：1
- 2004年
- 用嵌入点电荷的簇为模型,采用B3LYP方法研究了NO在NiO(001)面上不同吸附位置和不同吸附方式的电子结构,并计算了振动频率。结果表明在完整表面上最稳定的吸附方式是N端歪斜吸附在Ni位,这与实验结果相符;而在缺陷表面上,NO以直线方式吸附在角位上最为稳定。振动频率计算表明,NO吸附后NO振动频率红移约50cm-1。我们根据价轨道电子密度图解释了NO吸附后振动频率红移的原因,这个解释完全不同于传统认为的3d对2π的反馈键理论。
- 王文峰章永凡李俊篯丁开宁
- 关键词：氧化镍一氧化氮电子结构B3LYP振动频率
- 环丙基卡宾重排为环丁烯机理的密度泛函研究被引量：1
- 2004年
- 采用 B3LYP 方法,用 6-311G(d)基组计算了环丙基卡宾重排为环丁烯的反应物、过渡态和产物的能量和振动频率,并用 IRC 计算验证了过渡态。结果表明环丙基卡宾的重排机理不同于通常碳正离子重排采用的亲核重排机理,而是一个亲电重排机理。
- 王文峰丁开宁李奕李俊篯
- 关键词：过渡态密度泛函B3LYP基组碳正离子
- SO_2钳合反应机理的密度泛函研究被引量：2
- 2006年
- 采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G**水平上计算了SO2与2,4-己二烯之间的钳合反应,IRC计算结果表明该反应是协同反应.反应中,这两个反应物同时把自己的HOMO电子填入对方的LUMO轨道,这与传统的4+2环加成机理不同.反应前SO2的HOMO轨道与2,4-己二烯的LUMO轨道之间能级相差很大(8.4eV),但随着反应进行,2,4-己二烯的反键LUMO轨道逐渐演变成一个成键轨道,能级下降,使得SO2的HOMO上电子可以向该轨道流动.反应的净结果是有0.23e的负电荷由SO2向2,4-己二烯转移.
- 王文峰章永凡李俊篯
- 关键词：SO2
- NiO催化甲酸分解机理的密度泛函研究被引量：12
- 2004年
- 在B3LYP/ 6 311G(d)水平上研究了NiO催化的HCOOH→CO +H2 O和HCOOH→CO2 +H2 两个反应的单态势能曲线 .结果表明 ,在NiO上甲酸容易解离吸附形成甲酸盐HONiOCOH ,甲酸盐的分解是上述两个反应的速率决定步骤 ,这两个反应的活化能大致相当 .在脱水反应中 ,HCOOH和NiO之间存在着氧交换 ,但脱氢反应中不存在氧交换 .甲酸盐发生脱氢反应还是脱水反应取决于甲酸盐是用其羟基中的H还是用O去进攻甲酸根中的H原子 .
- 王文峰章永凡李俊篯丁开宁
- 关键词：甲酸NIO水煤气变换
- 椅型碳纳米管电子结构与长度效应被引量：17
- 2002年
- 采用PM3方法对含帽及不含帽结构的三种 (5 ,5 )椅型有限长碳纳米管的构型和电子结构进行了系统研究 ,结果表明 ,随着管长度的增加 ,除了最高占据轨道 (HOMO)和最低空轨道 (LUMO)之间的能隙 (Eg)出现周期性的变化外 ,纳米管端“表面” (管的末端和管帽 )构型也出现周期振荡现象 ,通过研究同种类型纳米管三组不同的长度效应 ,发现属于同一组的纳米管具有相似的构型和电子结构变化规律 .此外 ,研究表明纳米管帽的尺寸效应可以看成为一定长度管壁的简单延伸 ,揭示了含帽与不含帽纳米管电子结构之间的相似性 .本文还对处在管末端以及管帽上的表面态及其化学反应性进行了探讨 .
- 章永凡李俊张明昕周立新
- 关键词：电子结构表面态成键性质
- NiO(001)表面吸附CO的从头算研究被引量：3
- 2004年
- 用量子化学B3LYP方法,以外加点电荷来封闭边界效应的簇为模型,计算了CO在NiO(001)面上不同吸附位置的吸附情况,并计算了振动频率。结果表明:1) CO的最佳吸附方式为C端垂直吸附在Ni位;2)吸附后CO间的振动频率蓝移13 cm-1;3)在O空缺、边和角等位置的吸附不如在完整表面的吸附稳定,这些均与实验结果一致。吸附后CO把主要起反键作用的C2s电子给予簇表面,使得吸附后CO键级加大,导致吸附后振动频率蓝移。并比较了Gaussian98 和Crystal98的计算结果,两者的结果能较好地符合。
- 王文峰章永凡李俊篯
- 关键词：量子化学CO振动频率
