天津市自然科学基金(003602011)
- 作品数：6 被引量：3H指数：1
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- 2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究被引量：1
- 2005年
- 用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C—H键的断裂和C—C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理.
- 郝金库华芳杨恩翠曹映玉杨琨赵妍
- 关键词：2-氯吡啶光氯化过渡态DFT
- 外消旋螺环二酮的合成工艺条件研究被引量：1
- 2006年
- 详细研究了以己二酸、溴代丁酸乙酯为原料,采用简便高效的方法制备外消旋螺环二酮的最佳条件和有关工艺。
- 张毅韩晓燕郝金库
- 关键词：蒸馏
- 含氮外消旋配体金属络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用
- 2004年
- 本文将(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺、(±)-1,1'-联-2-萘胺以及过渡金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢转移反应,通过气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度进行了分析和测定。
- 王玉新郝金库王万得曹映玉杨恩翠韩晓燕
- 关键词：铑络合物苯乙酮不对称氢转移反应
- 2-氯吡啶光氯化取代反应机理的量子化学研究被引量：1
- 2004年
- 用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化取代反应的过渡态.研究结果表明,生成2,6-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,3-二氯吡啶不同产物的每一个反应通道都存在两个过渡态;反应体系沿反应坐标的变化为反应物→反应物络合物→第1过渡态→中间体→第2过渡态→产物络合物→产物;第2过渡态为主过渡态,生成2,6-二氯吡啶反应路径主过渡态的能量及活化能最低,分别为-139612.06和135.39kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成二氯吡啶反应过程中吡啶环反应部位CCl键的形成主要与共轭双键断裂同步,而CH键的断裂主要与共轭双键的重新形成同步.
- 曹映玉杨恩翠华芳杨琨赵妍王万得郝金库
- 关键词：2-氯吡啶光氯化量子化学过渡态PM3氯代吡啶
- 含氮手性及外消旋配体与铑络合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用
- 2004年
- 将由手性配体(1S,2S)-N-对甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑;外消旋配体(±)-1,1'-联-2-萘胺、手性活化剂(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺与铑金属络合物二-μ-氯-二(1,5-环辛二烯)二铑组成的两种催化剂体系用于催化苯乙酮的不对称氢化反应.由气相色谱法及旋光测定法对反应物的转化率及产物的光学纯度分析的结果表明,手性配体和铑金属络合物组成的手性配体催化体系对苯乙酮的转化率为5.11%,产物的光学纯度为72.16%;而外消旋配体、手性活化剂与铑金属络合物组成的外消旋配体催化体系对苯乙酮的转化率为42.84%,产物的光学纯度为16.17%,由此说明手性配体催化体系较外消旋配体催化体系表现出更高的光学选择性.
- 王玉新郝金库王万得曹映玉杨恩翠韩晓燕
- 关键词：铑络合物苯乙酮不对称氢化反应
- 2-氯吡啶光氯化夺氢反应机理的量子化学研究被引量：1
- 2004年
- 用PM3方法研究了2-氯吡啶光氯化夺氢反应生成不同氯代产物的两个主要基元反应过渡态,并计算比较了不同反应路径活化能的高低.结果表明,不同产物以生成2,6-二氯吡啶的活化能最低.生成2,6-二氯吡啶两个连续的基元反应的活化能分别为9.43和15.56kJ/mol,反应优先生成2,6-二氯吡啶.
- 杨恩翠郝金库王万得曹映玉韩晓燕杨琨赵妍
- 关键词：2-氯吡啶光氯化量子化学PM3过渡态
