国家自然科学基金(29792071)
- 作品数：10 被引量：77H指数：8
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- 相关机构：大连理工大学中国科学院更多>>
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- 相关领域：化学工程理学更多>>
- TS-TiO_2光催化氧化苯乙烯反应性能研究被引量：4
- 2001年
- 在常温、常压条件下 ,以 TS-Ti O2 为催化剂 ,分子氧为氧源 ,1 2 5W紫外线高压汞灯为光源 ,考察了反应条件对苯乙烯光催化氧化反应性能的影响 .结果表明 :光照和催化剂是必不可少的 ,且反应主产物是苯甲醛 ;在该实验条件下 ,催化剂的焙烧温度、催化剂的用量均存在一最佳值 ;光强越强、溶液 p H值越小 ,催化活性越好 ;具有光敏性的溶剂有利于提高光催化反应的反应性能 .
- 王瑞璞郭新闻王祥生张义华
- 关键词：光催化氧化苯乙烯苯甲醛分子氧
- 钛硅分子筛中铝杂质对其性能的影响被引量：8
- 2001年
- 以四丙基溴化铵为模板剂 ,以硅溶胶为硅源 ,采用水热合成法制备了不同铝杂质含量的钛硅分子筛 ,并系统考察了铝杂质对钛硅分子筛性能的影响 .结果表明 ,原料中的铝杂质可促进钛硅分子筛晶化 ,但同时也引入了酸性中心 ;在丙烯环氧化反应中 ,铝杂质形成的酸性中心会催化环氧丙烷与溶剂的副反应 ;加入少量碱性添加物可抑制铝杂质的酸催化作用 ,提高环氧丙烷的选择性 。
- 李钢王祥生闫海生刘民刘毅慧陈永英
- 关键词：钛硅分子筛环氧化环氧丙烷丙二醇单甲醚丙二醇水热法
- 以钛酸四丁酯和四氯化钛混合物作钛源合成钛硅分子筛 TS-1(英文)被引量：8
- 2001年
- 以四丙基溴化铵 (TPABr)作模板剂、氨水作碱源 ,以四氯化钛部分取代钛酸四丁酯作钛源 ,成功地合成了钛硅分子筛 TS- 1.用 XRD、IR、UV- Vis等手段进行表征的结果显示 ,样品呈现 MFI拓扑结构特征 .同经典合成体系的 TS- 1相对比 ,在紫外谱图上 ,样品未出现锐钛矿 Ti O2 的特征吸收 ,证明混合钛源更有利于钛原子进入分子筛骨架内 ,合成的分子筛样品在丙烯环氧化反应中也表现出了优异的催化性能 .
- 张义华王祥生郭新闻陈永英
- 关键词：TS-1环氧化钛硅分子筛钛酸四丁酯四氯化钛
- 廉价原料制备钛硅沸石被引量：10
- 2000年
- 采用Ti4 + 同晶取代Si4 + 的气固相取代法及水热晶化法制备了钛硅沸石 (TS 1) .1H→13CCP/MASNMR谱的研究结果表明 ,水热晶化法合成时 ,可用TPABr(四丙基溴化铵 )代替TPAOH(四丙基氢氧化铵 ) ,并可把n(TPA+ ) /n(SiO2 )降至 0 .0 5 ;在有TPA+ 存在时 ,有机碱只能起调节凝胶碱度的作用 ;模板作用的顺序是TPA+ (四丙基铵离子 ) >TBA+ (四丁基铵离子 )>TEA+ (四乙基铵离子 ) >有机胺 .用丙烯环氧化反应为探针 ,考察了不同碱源合成的TS 1的催化性能 ,发现以正丁胺、二乙胺、己二胺和TBAOH(四丁基氢氧化铵 )为碱源均可得到催化性能较好的TS 1.采用TPABr为模板剂 ,正丁胺为碱源在 10 0L釜中进行了放大 .结果表明 ,10 0L与 2L釜中合成的TS 1的催化性能相当 .以含硼沸石为母体 ,采用“筑窝植钛”的构思 ,用气固相法合成出了Ti ZSM 5沸石 ,考察了以不同n(SiO2 ) /n(B2 O3 )
- 王祥生郭新闻
- 关键词：水热晶化钛硅沸石
- 丙烯环氧化反应中TS-1失活的研究被引量：14
- 2002年
- 采用模拟失活的方法研究了丙烯环氧化反应中TS 1催化剂的失活。结果表明 ,在酸中心催化作用下环氧丙烷可以自聚生成二、三聚物 ,环氧丙烷还可以与丙二醇单甲醚反应生成二、三聚醚 ,由于它们的分子较大 ,在催化剂孔道内的扩散速率较慢 ,易阻塞孔道 ,使反应物无法到达活性位上 。
- 闫海生王祥生刘靖郭新闻
- 关键词：钛硅分子筛失活TS-1催化剂丙烯环氧化反应
- 丙烯环氧化反应溶剂效应和酸碱效应研究被引量：12
- 2001年
- 以用四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂合成的钛硅分子筛 TS-1为催化剂 ,H2 O2 为氧化剂 ,研究了丙烯环氧化反应中的溶剂效应和酸碱效应。结果表明 ,采用甲醇 -水混合溶剂 ,随着溶剂中水含量的增加 ,环氧丙烷 (PO)选择性下降 ,丙二醇 (PG)选择性升高。少量水对 H2 O2 转化率影响不大 ,但水量超过 50 %时 ,H2 O2 转化率明显降低。与甲醇相比 ,采用乙醇、异丙醇、正丙醇或丙酮为溶剂时 ,反应效果均较差。反应介质的 p H值对环氧化产物分布影响显著。碱性物质的加入可以明显地提高 PO选择性 ,抑制 PO和溶剂发生副反应。过量碱性物质易造成催化剂失活 ,这种失活是可逆的。控制碱性添加物的用量 ,催化剂重复使用 2 1次仍具有较好的催化性能。实验结果证实了钛硅分子筛 -醇类溶剂 -H2 O2
- 李钢王祥生郭新闻
- 关键词：钛硅分子筛丙烯环氧化反应溶剂效应
- TS-1分子筛中非骨架钛物种(TiO_2)_x对丙烯环氧化反应的影响被引量：11
- 2000年
- 研究了不同形态的 Ti O2 和不同硅钛比的 TS-1分子筛在催化丙烯环氧化反应中的作用 ,分别用 XRD、UV-VIS对它们的结构与形态进行了表征。结果表明 ,无定型或高分散 Ti O2 粒子能够促进 H2 O2 分解 ,对丙烯环氧化非常不利 ;结晶完好的锐钛矿型与金红石型 Ti O2 对反应无影响。通过对非骨架钛物种物化性能的研究 ,进一步揭示了 TS-1分子筛中所包含的非骨架钛物种的存在形态及其对丙烯环氧化反应的影响。
- 张义华郭新闻王祥生李钢陈永英
- 关键词：氧化钛TS-1分子筛丙烯环氧化
- 钛硅沸石合成中各组分作用研究被引量：10
- 1999年
- 1983年Ｔａｒａｍａｓｓｏ等[1]报导了钛硅沸石ＴＳ-1的合成。由于在用稀Ｈ2Ｏ2为氧化剂的低温氧化反应中ＴＳ-1的突出催化性能,所以近年来钛硅沸石的合成、表征及催化应用研究一直是热点课题。经典的钛硅沸石合成需要采用昂贵的模板剂-不含碱金属离子的四丙基氢氧化铵(Ｔ...
- 李钢郭新闻王祥生李光岩赵琦包信和林励吾
- 关键词：钛硅沸石沸石丙烯环氧化
- 廉价原料合成的钛硅分子筛的热稳定性能的研究被引量：1
- 2002年
- 以四丙基溴化铵 (TPABr)为模板剂 ,正丁胺为碱源 ,水热条件下合成了钛硅分子筛TS 1。采用IR、XRD、UV Vis、SEM等对其进行了表征 ,并考察了丙烯环氧化性能 ;采用在空气中程序升温焙烧的方式考察了其热稳定性 ;采用XRD、IR、UV Vis光谱详细考察了不同焙烧温度下钛硅沸石中钛的存在环境。结果表明 ,所合成的钛硅沸石与标准方法合成的钛硅沸石相比 ,主要差异在于晶粒尺寸与非骨架钛类型 ,即以TPABr为模板剂合成的晶粒较大 ,且其中的非骨架钛为非锐钛矿型TiO2 。廉价原料合成的TS 1具有较好的热稳定性能。当焙烧温度低于 110 0℃时 ,IR谱图中 96 0cm-1左右代表钛进入骨架的特征峰的强度变化不大 ;UV Vis谱图中代表非骨架钛的特征峰的信号变化也不大。当焙烧温度高于 110 0℃时 ,IR谱图中 96 0cm-1处的峰强度及峰位置发生变化。XRD表明用TPABr为模板剂合成的TS 1中的非骨架钛逐渐转变成金红石型TiO2 ,而以TPAOH为模板剂合成的钛硅沸石中 ,非骨架钛转化成锐钛矿型TiO2 。廉价原料合成的高钛含量的钛硅分子筛在高温下焙烧时 ,非骨架钛也转化成金红石型TiO2 ,但酸处理可以提高其热稳定性能。
- 郭新闻王祥生李钢刘民修景海
- 关键词：钛硅分子筛热稳定性能模板剂正丁胺水热条件
- 钛硅催化剂的酸碱改性处理被引量：14
- 2002年
- 在甲醇 -水体系中进行丙烯环氧化反应时 ,丙烯与双氧水在骨架钛上生成环氧丙烷 .TS-1中含有的微量酸中心能够导致环氧丙烷与溶剂反应生成丙二醇、1 -甲氧基 -2 -丙醇和 2 -甲氧基 -1 -丙醇 ;还能促进双氧水的分解 ,降低双氧水的有效利用率 .这种酸中心主要来自于TS-1中硅羟基、配位不饱和的 Ti4+产生的 L酸中心与微量铝产生的 B酸中心 .考察了 TS-1催化的丙烯与双氧水环氧化过程中的酸碱效应 ,以及微量添加物的作用 .结果表明 :添加微量钠盐 ( Na2 CO3 或 Na2 SO4)或 NH4OH可以明显提高环氧丙烷选择性 .采用氨水作为微量添加物能够明显提高催化剂的稳定性 .酸处理无法脱除催化剂中微量铝 ,反而引入了部分酸中心 。
- 闫海生刘靖王祥生
- 关键词：丙烯环氧化反应添加物环氧丙烷
