国家自然科学基金(20874040) 作品数:17 被引量:94 H指数:7 相关作者: 孔祥正 朱晓丽 姜绪宝 张志国 张召 更多>> 相关机构: 济南大学 山东大学 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 山东省自然科学基金 山东省博士后创新项目 更多>> 相关领域: 化学工程 理学 自动化与计算机技术 更多>>
钛酸四丁酯水解制备聚苯乙烯/二氧化钛核壳粒子及空心二氧化钛微球 被引量:10 2011年 通过无皂乳液聚合方法制备了阳离子型及阴离子型聚苯乙烯(PSt)乳胶粒,并对后者用γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)进行了表面改性制得了乳胶粒表面载正电荷的乳液.在乙醇与水的混合溶剂中,分别使用以上3种PSt乳胶粒为核加入钛酸四丁酯制备了核壳型PSt/TiO2复合粒子.结果显示,仅在使用经KH550改性的阴离子PSt乳胶粒时可以得到外壳包覆有致密均匀的TiO2层的核壳结构的复合乳胶粒.该复合粒子经四氢呋喃溶解可以得到结构清晰的TiO2空心粒子.还对KH550对乳胶粒的处理时间及其用量、钛酸四丁酯用量等因素对空心粒子的形成及其形貌的影响进行了分析. 王金刚 于洁玫 徐云剑 孔祥正关键词:核壳复合粒子 丙烯酸酯偶联剂在丙烯酸酯改性聚氨酯杂化材料中的反应活性 被引量:2 2010年 合成烯丙基甘油醚(AG)作为一种新型双羟基偶联剂用于聚氨酯(PU)与丙烯酸酯聚合物(PAC)的改性材料。采用核磁共振、红外光谱和气相色谱等对其进行表征。研究偶联剂AG和HEA与PU预聚体和丙烯酸酯单体的反应性。实验结果表明:随着偶联剂(AG和HEA)与PU反应温度的升高,异氰酸酯(NCO)的转化率逐渐增加;使用AG为偶联剂时,PU和AC未发生接枝反应;使用HEA为偶联剂时,明显发生了预期的接枝反应。当n(HEA)∶n(NCO)<1时,随HEA用量增加,PU与AC的接枝率逐渐增加;当n(HEA)∶n(NCO)>1时,继续增加HEA用量PU接枝率变化不大。 张志国 姜绪宝 朱晓丽 孔祥正关键词:聚氨酯改性 偶联剂 丙烯酸羟乙酯 偶联剂对丙烯酸酯改性聚氨酯聚合物接枝率和乳液性能的影响 被引量:7 2011年 合成了含双羟基的甲基丙烯酸甘油酯(GM)并将其作为偶联剂用于聚丙烯酸酯(PAC)对水基聚氨酯(PU)的改性.采用核磁共振、红外光谱和气相色谱等对GM进行了表征.分别以该双羟基GM和单羟基的丙烯酸羟乙酯(HEA)与异氰酸酯基(NCO)封端的PU预聚体进行反应以在PU分子链上引入双键,然后再与丙烯酸酯类单体通过自由基聚合制备了丙烯酸酯改性聚氨酯(PU-AC)乳液.反应温度相同时,使用GM时NCO的转化率明显比使用HEA时的高,但PU与PAC的接枝率却明显比使用HEA时的低.改变PU预聚体与任何一个偶联剂的反应温度时,反应温度的升高都能使NCO的转化率及此后与AC发生接枝的PU明显增加.使用HEA作偶联剂时的乳胶粒粒径稍有增大,基本不受前期偶联剂与PU反应时反应温度的影响,所得末端含双键PU的分子量无明显变化;但使用GM作偶联剂时,随着GM与PU预聚体反应时温度的升高,复合乳液乳胶粒径迅速增大,粒径分布明显变宽.所得含双键PU的分子量随GM用量的增加有2种情况:当体系中羟基与异氰酸酯基摩尔比,即n(OH)/n(NCO)<1时,含双键PU的分子量随GM的增加而上升;当n(OH)/n(NCO)>1时继续增加GM用量反而使PU分子量降低.固定反应温度在75℃,当n(OH)/n(NCO)<1时,无论使用哪个偶联剂,其用量的增加都能使最终乳液聚合物中PU的接枝率逐增加,但n(OH)/n(NCO)>1后对PU接枝率的影响不明显. 姜绪宝 朱晓丽 张召 孔祥正 谭业邦关键词:聚氨酯改性 丙烯酸羟乙酯 聚硅氧烷聚丙烯酸酯改性聚氨酯三元复合乳液中偶联剂丙烯酸羟乙酯的作用 被引量:8 2011年 用异佛尔酮二异氰酸酯与仲羟基封端的聚硅氧烷(PMTS)反应在PMTS分子链端引入异氰酸酯基团,然后将其与聚丙二醇反应制得聚硅氧烷改性聚氨酯(PSU)预聚体,最后加入丙烯酸酯单体(AC)通过乳液聚合制备了非偶联型聚硅氧烷聚丙烯酸酯改性聚氨酯(PSU-AC)三元复合乳液.在PSU与AC聚合时加入丙烯酸羟乙酯(HEA)作为偶联剂在二者之间建立化学键联,制备了偶联型三元复合乳液(PSU-H-AC).对两系列三元复合乳液及其胶膜性能的表征结果显示,偶联型PSU-H-AC乳液的乳胶粒尺寸较小,粒径分布更均一.偶联型三元乳液的表面张力明显高于非偶联型乳液.偶联剂HEA的使用对抑制憎水性PAC与亲水性PU之间的相分离有显著作用,使其形成相结构均一的乳胶膜,耐水性有明显提高.PMTS的使用也可提高乳胶膜的憎水性,但只有当其分子量在2000以下,其用量不低于5.0 wt%时,乳胶膜的耐水性才有明显的提高. 姜绪宝 朱晓丽 孔祥正关键词:聚氨酯改性 丙烯酸酯 丙烯酸羟乙酯 Determination of Crosslinking and Grafting in Polyurethane-acrylic Hybrid Material and Their Theoretical Calculations 被引量:2 2011年 A theoretical method to calculate the mode of polyurethane(PU) prepolymers grafted to polyacrylic(PAC) was presented. Using hydroxyethyl acrylate(HEA) as coupling agent, polyurethane-acrylics(PU-AC) hybrid latexes were prepared with varying HEA level and the reaction of HEA with PU prepolymers at different temperatures, and PU grafted to PAC was experimentally determined. The results show that PU grafted to PAC regularly increased, and the non-grafted and linear free PU regularly decreased with increase in HEA/NCO(isocyanate group). The grafted PU on PAC was not proportional to HEA. More than half of linear PU prepolymers were grafted to PAC when HEA was at a low level with HEA/NCO at 0.33. While grafted PU increased to 84.80%(mass fraction), when HEA/NCO increased to 1.0. The results were interpreted based on the theoretical calculation of PU grafted to PAC by the present method. JIANG Xu-bao ZHU Xiao-li ZHANG Zhi-guo KONG Xiang-zheng TAN Ye-bang关键词:聚氨酯预聚物 接枝聚丙烯 PREAPARATION OF CATIONIC LATEXES OF POLY(STYRENE-CO-BUTYL ACRYLATE) AND THEIR PROPERTIES EVOLUTION IN LATEX DILUTION 2012年 Cationic 乳胶与 cationic 表面活化剂通过苯乙烯(圣) 和丁基 acrylate (BA ) 的乳剂 copolymerization 被准备, cetyl trimethyl 铵溴化物(CTAB ) 。包括粒子尺寸,乳胶性质缩放分发,潜力,表面紧张和单体变换,为与不同 CTAB 数量准备的乳胶被决定。这些性质的进化在乳剂聚合期间被跟随以便理解粒子形成的机制。结果证明粒子尺寸和潜力是聚合时间和乳胶固体的功能。有 cationic 的平行乳剂聚合, anionic 控告了开始者,没有费用的开始者也被执行,乳胶性质在不同聚合时间被决定。所有这些结果专心地基于乳剂聚合,表面活化剂吸附和乳胶粒子稳定的机制被解释。 孔祥正关键词:十六烷基三甲基溴化铵 含二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯功能单体的缔合型乳液增稠剂的制备及表征 被引量:15 2010年 以甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和不同量的功能单体二十二烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯(BEM)为原料,采用半连续乳液聚合方法合成了疏水改性碱溶性缔合型增稠剂乳液.测定了增稠剂乳液的粘度、透光率、乳胶粒粒径及其分布等性能,考察了不同固含量下乳液粘度和透光率随pH的变化情况.结果表明随着BEM用量的增加,乳胶粒粒径逐渐增大.随着pH值的增加,乳液的粘度首先迅速升高,然后缓慢下降.与不含BEM的增稠剂乳液相比,当乳液固含量大于0.5%,BEM含量占单体量低于5.0wt%时,该缔合型增稠剂的增稠效果和抗剪切性有显著提高,BEM含量较高(8.0wt%或更高)时反而使增稠效果和抗剪切性变差.在此基础上研究了增稠剂对苯丙乳液的增稠效应,结果显示BEM含量占单体量的2.5wt%时,对苯丙乳液的增稠作用最好.与使用功能单体三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯改性的增稠剂相比,含BEM的增稠剂在BEM用量较少的情况下就能起到明显的增稠效果. 王晨 姜绪宝 朱晓丽 孔祥正关键词:缔合型增稠剂 疏水改性 粘度 PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF WATERBORNE POLYURETHANES MODIFIED WITH BIS(3-(1-METHOXY-2-HYDROXY-PROPOXY)PROPYL) TERMINATED POLYSILOXANES 被引量:6 2011年 聚氨酯( PU )用甲苯 diisocyanate ,聚丙烯乙二醇,乙烯乙二醇, dimethylolpropionic 酸和 triethylamine 被准备,并且 siloxane 修改了 PU ( PSU )与终止的二度(3-( 1-methoxy-2-hydroxypropoxy )丙醇)通过 PU prepolymers 的反应被获得不同分子的重量的 polysiloxanes ( PMTS ),明确地为这个目的设计了。结果证明随 PMTS 和它的内容的分子的重量的增加,最后的 PSU 乳胶的粘性减少了;在 PSU 电影的合并 PMTS 的阶段分离增加了;乳胶的粒子尺寸在 110 nm 和 330 nm 之间改变了的一般水准,和在最后的乳胶的表面紧张不管 PMTS 数量和它的分子的重量是相对不变的。当 PMTS 分子的重量在 2000 附近时,那异分子聚合的 polysiloxanes 有趋势在这部电影上充实,是可能的并且它在 5 wt% 上面的内容。一般来说,修改聚氨酯拍摄的 PMTS 从未修改的水运的聚氨酯乳胶比那些显示出高效。 孔祥正关键词:水性聚氨酯乳液 光电倍增管 核壳结构聚合物乳胶粒的制备与表征 被引量:2 2011年 选用苯乙烯和丙烯酸丁酯为聚合单体,改变乳化剂和引发剂用量,制备粒径分布较窄的苯丙乳液。以此为种子胶乳,选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸(MAA)为第2步聚合单体,分别采用批量法和半连续滴加法,制备出具有核壳结构且性能稳定的乳胶粒乳液。通过粒径分析和透射电镜,测试和比较分析两种乳胶粒粒径和形貌,探讨MAA用量对核壳乳液的稳定性和乳胶粒粒径的影响。结果表明:当内核聚合物和外壳单体质量比为5∶2,第2步壳单体中MAA质量分数介于3%至5%时,半连续滴加法制备的乳胶粒粒径分布较窄,乳胶粒形貌规整,分布均匀,草莓型乳胶粒数量较少,随着第2步聚合单体中MAA用量增多,乳液稳定性下降,乳胶粒粒径及分散指数增大。 张利娜 张立彬 朱晓丽 孔祥正关键词:乳胶粒形态 半连续乳液聚合 PMMA/CA核壳纳米微粒的制备与表征 被引量:4 2011年 采用乳液聚合方法,不使用任何乳化剂,将甲基丙烯酸甲酯(MMA)在干酪素(CA)存在下使用叔丁基过氧化氢为引发剂,通过接枝聚合制备了直径在150 nm左右的具核壳结构的PMMA/CA纳米复合乳胶粒,乳胶粒的核壳结构通过透射电镜得到了证实.探讨了反应温度、引发剂用量、核壳质量比等条件对单体转化率和接枝效率的影响.阐明了制备此类复合乳胶粒的实验条件,对其形成机理进行了较深入的探讨. 吴莉莉 朱晓丽 孔祥正关键词:干酪素 甲基丙烯酸甲酯 氧化还原引发 接枝聚合