国家教育部博士点基金(20040246024)
- 作品数：6 被引量：13H指数：3
- 相关作者：侯惠奇董文博张仁熙黄丽曹长青更多>>
- 相关机构：复旦大学上海市环境保护局合肥工业大学更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金国家自然科学基金上海市环境保护科学技术发展基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 流动态甲醇气相光催化降解的机制研究被引量：6
- 2006年
- 在253.7nm紫外光作用下,研究纳米TiO2光催化氧化流动态甲醇的机制,结果表明,甲醇的光催化降解不受水汽的影响,只受氧气含量的影响.在不含氧气的情况下,即使有足量的水汽,甲醇都不会有明显的降解.TiO2受光诱导生成空穴-电子对后,空穴直接氧化甲醇,生成的甲醇正离子在氧气作用下进一步被氧化,形成各种氧化产物.甲醇氧化过程是多通道反应,宏观表现为准一级反应.空气和氧气条件下甲醇的总降解速率常数分别为9.78×10-3和1.79×10-2s-1.
- 潘丹霞邵春雷舒小红吴奇方侯惠奇
- 关键词：光催化甲醇空穴自由基
- 瞬态吸收光谱研究水相中三丁基锡与·OH自由基反应机理
- 2008年
- 利用355nm激光闪光光解技术研究了无氧和氧饱和两种条件下三丁基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应.实验表明,·OH自由基攻击三丁基锡阳离子(SnBu3+)的正丁基生成SnBu3+·OH加合物,其二级生成速率常数为(1.05±0.07)×1010L·mol-1·s-1.SnBu3+·OH加合物在无氧时发生一级衰减,其衰减速率常数为(3.50±0.32)×105s-1;氧饱和时,SnBu3+·OH加合物衰减速率比无氧时要快很多,表明SnBu3+·OH加合物能迅速与O2发生反应,生成SnBu3+·OHO2加合物.根据实验结果和动力学推导得到其二级生成速率常数为(6.4±1.3)×108L·mol-1·s-1.
- 曹长青叶招莲黄丽何锦丛张仁熙侯惠奇
- 关键词：激光闪光光解瞬态吸收光谱羟基自由基
- 266nm光照下水溶液中氯苯与H_2O_2的反应机理研究被引量：3
- 2007年
- 利用瞬态吸收光谱技术研究了不同条件下C6H5Cl与H2O2水溶液的激光闪光光解情况,初步考察了其瞬态物种的生长和衰减等行为.研究表明,·OH自由基和C6H5Cl反应生成C6H5Cl-OH adduct,其反应速率常数在近中性、酸性条件下约为(5.89±0.65)×109和(7.07±0.61)×109L·mol-1·s-1;其衰减则符合双分子二级反应,速率常数2k/εl=1.1×106s-1,而在碱性时则为(4.34±0.51)×109L·mol-1·s-1,衰减呈准一级反应,速率常数为2.11×105s-1.在有氧条件下,O2与C6H5Cl-OH adduct反应生成C6H5Cl-OHO2 adduct,其反应速率常数为6.8×108L·mol-1·s-1.
- 朱承驻秦艳周元祥董文博侯惠奇
- 关键词：激光闪光光解氯苯H2O2瞬态吸收光谱
- 激光诱导的亚硝酸与二苯醚的反应机理
- 2007年
- 355 nm光照下利用瞬态吸收光谱技术进行了有氧、无氧条件下二苯醚与亚硝酸体系的反应机理研究,考察了其中瞬态物种的衰减行为,并对其光解产物进行了GC-MS分析．研究表明,HNO_2在355 nm紫外光的照射下产生的OH自由基和二苯醚反应生成C_(12)H_(10)O-OH加合物,N_2条件下C_(12)H_(10)O-OH衰减的速率常数为(1．86±0．14)×10~5s^(-1),在有氧条件下,C_(12)H_(10)O-OH可转化为C_(12)H_(10)O-OHO_2,衰减的速率常数为(6．6±0．4)×10~6s^(-1)．N_2条件下最终产物为苯酚、2-羟基二苯醚、4-羟基二苯醚、4-硝基二苯醚．
- 李萍董文博张仁熙房豪杰黄丽侯惠奇
- 关键词：激光闪光光解二苯醚瞬态吸收光谱反应机理
- 瞬态吸收光谱研究水相中三苯基锡与·OH自由基反应机理被引量：3
- 2008年
- 利用激光闪光光解技术进行了有氧和无氧条件下氯化三苯基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应研究.结果表明,·OH和三苯基锡阳离子(SnPh+3)反应生成了瞬态粒子SnPh+3-OHadduct,其二级生成速率常数为(7.9±1.2)×109L·mol-1·s-1.在N2饱和时,SnPh+3-OHadduct以单分子反应方式衰减,衰减速率常数为(1.15±0.15)×105s-1;在O2饱和时,表观一级衰减常数增加为(1.87±0.25)×105s-1,这是由于SnPh+3-OHadduct能够与O2发生作用生成SnPh+3-OHO2,其二级反应速率常数为(6.0±2.9)×107L·mol-1·s-1.
- 曹长青黄丽张仁熙董文博侯惠奇
- 关键词：激光闪光光解瞬态吸收光谱羟基自由基
- 355nm光照下联苯与HNO_2的交叉反应机理被引量：1
- 2007年
- 利用激光闪光光解瞬态吸收光谱及气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术分别对HNO2与联苯水溶液经紫外光照射后发生的交叉反应的机理及最终产物进行了研究.结果表明,HNO2受355nm紫外光激发产生的·OH能够快速加合至联苯的苯环上形成Bp-OH加合物,其二级反应速率常数为9.5×109 L·mol-1·s-1.从动力学角度验证该加合物能够与H+发生反应,亦可被HNO2氧化为亚硝基联苯酚.故大气水体中的HNO2与联苯在紫外光照射下发生的交叉反应可能是环境中硝基化合物的来源之一.
- 黄丽张仁熙顾丁红李萍董文博侯惠奇
- 关键词：联苯亚硝酸激光闪光光解
