四川省教育厅重点项目(2003A087)
- 作品数：5 被引量：20H指数：2
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- 聚乙炔链二阶超极化率的构型、基组和相关效应的从头算研究被引量：3
- 2006年
- 在RHF/STO-3G和RHF/6-31G水平上优化聚乙炔链,计算了聚乙炔链的轴向线性极化率αzz和二阶超极化率γzzzz,最多计算到27个—C≡C—结构单元,利用不同电场下分子的E、μ、α、β获得了RHF水平的稳定可靠的γzzzz;用不同电场下的能量得到了MP2/6-31G水平的γ值,计算到19个结构单元.在此基础上根据选定的目标函数、拟合函数和拟合数据范围,外推出可信的超极化率的极限值,讨论了优化水平和基组对α和γ计算值的影响.
- 何云清丁涪江
- 关键词：极化率从头算
- Ne原子的精确二阶超极化率
- 2004年
- 为了获得精确的Ne原子的二阶超极化率,基组必须包括三部分φ=φ(0)+φ(1)+φ(2)。其中φ(0)由s,p函数组成,必须能较完备地描述无外电场时原子的波函数,使无微扰能量E0接近Hartree Fock极限值,同时对远离核的区域的电子云有较好的描述。φ(1)由d函数组成,必须能较完备地描述外场引起的一阶微扰,使极化率α接近Hartree Fock极限值。φ(2)由f函数组成,必须能较完备地描述外场引起的二阶微扰,使超极化率γ接近Hatree Fock极限值。基组的三部分依次分别对EO,α和γ进行优化,从而排除了基组选择过程中的任意性,使计算结果随着基组的扩大而无限趋近Hartree Fock极限值。用35s20p10d7f基组的计算结果是γ(SCF)=68 83,可用来纠正数字轨道的结果。用其收缩后的基组17s11p10d7f计算的相关水平的结果与实验值符合。
- 丁涪江刘柳斜
- 关键词：超极化率NE原子从头算
- 平面四方金属苯配合物的非线性光学性质的从头算研究被引量：14
- 2005年
- 反位平面四方型过渡金属有机配合物[XM(PEt3)2-C6H4-R](M=Pd,Pt;X=Br,I;R=NO2,CHO),已被测定有较高的非线性光学系数.本工作采用从头算方法对该配合物的结构和非线性光学性质进行研究.构型在MP2/Lanl2DZ水平优化.对基组进行慎重选择后,认为应该在赝势价分裂基Lanl2DZ的基础上添加弥散函数和极化函数.弥散函数按几何级数规则增加,极化函数的指数应取低一个角量子数的基函数中最弥散的两个函数的指数的比例中项.本工作的SCF水平计算表明苯的对位取代基R的吸电子能力越强,金属对位配体X的电负性越强,则配合物的超极化率越大.
- 丁涪江何云清刘柳斜赵可清
- 关键词：金属有机配合物非线性光学性质基组从头算
- 长链分子超极化率的单元平均值和差分值的不同渐近性质被引量：2
- 2005年
- 由于电子离域,长链体系的轴向超极化率随链长增长而增加,直到达到饱和.由于不能计算无限长体系的超极化率,需要对有限的数据用函数拟合,再根据拟合函数外推求得饱和值.每单元超极化率有两种表示方法,于是有两个拟合函数γ(n)/n=a+b/n+c/n2和γ(n)-γ(n-1)=a+b/n+c/n2.用聚乙烯、氢分子链、聚乙炔和长链硅烷为例,表明后者在链增长时没有正确的渐近行为.其原因是后者与γ(n)的一个含有对数项的拟合函数等价,而这个对数项是不需要的.
- 丁涪江何云清赵可清
- 关键词：超极化率从头算渐近性质链分子差分
- 二阶超极化率γ的Hartree-Fock极限值的再研究被引量：1
- 2004年
- 用有限场 (FF)方法 ,在ROHF/x aug cc pVXZ (x =1～ 5或 7,X =T ,Q)水平上计算了C ,N ,O ,F ,OH和OH+ 等开壳层原子和分子、离子的二阶超极化率γ .与闭壳层原子和分子的计算结果相类似 ,γ随基组的增大出现一个拐点 .拐点对应的γ值与数字轨道计算的γ值符合得较好 ,其平均相对误差分别为 1 79% (x aug cc pVTZ)和 1 91% (x aug cc pVQZ) ,故计算二阶超极化率γ不需使用g函数 .进一步研究表明 ,用x aug cc pVTZ系列基组不仅可以得到γ的Hartree Fock极限值 。
- 刘柳斜丁涪江
- 关键词：有限场从头算
