国家自然科学基金(20373007)
- 作品数：5 被引量：9H指数：2
- 相关作者：张绍文李前树周玉芝赵清华申家凤更多>>
- 相关机构：北京理工大学石家庄学院更多>>
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- 相关领域：理学环境科学与工程更多>>
- 1,3,3-三硝基氮杂环丁烷的HONO消去反应机理的理论研究被引量：6
- 2006年
- 用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法对1,3,3-三硝基氮杂环丁烷(TNAZ)的五中心消去反应机理进行了理论研究.计算发现了两个不同的HONO消去反应途径,得到了这两个反应途径中反应物、过渡态和中间产物的平衡构型、谐振频率、能量及零点能.计算结果表明两个HONO消去热分解途径可以相互竞争,并预测该途径是固体TNAZ热分解的重要途径之一.
- 赵清华张绍文李前树
- 关键词：TNAZHONO反应机理密度泛函理论
- CF_3C(O)O_2+HO_2反应机理的理论研究被引量：2
- 2006年
- 用量子化学密度泛函方法,在CCSD(T)/cc-pVDZ//B3LYP/6-31+G(d,p)水平上研究了氟代乙酰过氧自由基[CF3C(O)O2]和氢过氧自由基(HO2)的反应机理.研究结果表明,反应物优先生成能量低的单态反应络合物,进而经过相对较低的反应势垒生成臭氧和氟代羧酸,即CF3C(O)O2+HO2→CF3C(O)OH+O3为主要反应.该结论与实验结果一致.
- 周玉芝张绍文李前树
- 关键词：DFT反应机理
- CH_2N+HONO反应的动力学研究
- 2005年
- 用直接从头算动态学方法对CH2N+HONO→CH2NH+NO2反应进行了研究.用BH&HLYP/6-31+G(d,p)方法对所有稳定结构和过渡态的几何结构进行了优化,并用内禀反应坐标方法计算了最小能量路径(MEP.)在QCISD(T/)6-311+G(2df,2pd)理论水平上对所有结构的能量进行了进一步校正.用变分过渡态理论(CVT)在考虑小曲率隧道(SCT)校正的水平上计算了200￣2500 K温度范围内标题反应的热速率常数.计算结果表明,上述温度范围内热速率常数有正的温度效应,计算结果与文献数据能够很好地吻合.
- 邢静申家凤张绍文张云霄
- 关键词：速率常数变分过渡态理论隧道效应
- CH_3C(O)O_2+HO_2反应机理的理论研究
- 2006年
- 用量子化学密度泛函方法,在B3LYP／6—31+G(d,p)和B3LYP／6—311++G(d,p)水平上研究了乙酰过氧自由基(CH_3C(O)O_2)和氢过氧自由基(HO_2)的反应机理。研究表明,该反应是在单、三态势能面上的多通道反应。三重态的势能面低于单重态的势能面。各反应的通道入口存在以氢键结合的松散络合物。该反应体系的主要产物是过乙酸,它将进一步分解释放OH自由基。
- 周玉芝张绍文李前树
