国家重点基础研究发展计划(G2000048002)
- 作品数：10 被引量：98H指数：6
- 相关作者：何奕工付强刘铁生满征谢文华更多>>
- 相关机构：中国石油化工集团公司北京大学北京工商大学更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 用于异丁烷/1-丁烯烷基化反应的SO4^(2-)/ZrO2/β分子筛复合催化材料的合成被引量：2
- 2006年
- 通过原位沉积法制备了SO_4^(2-)/ZrO_2/β分子筛复合材料,并用XRFS、BET、X射线衍射、NH_3-TPD、Hammett指示剂法等技术对复合材料的组成、结构、酸性质进行了研究。结果表明, ZrO_2在β分子筛表面高度分散,使复合材料仍具有较高的比表面积,复合材料还具有超强酸性和较高的强酸中心密度。与β分子筛相比,SO_4^(2-)/ZrO_2/β分子筛复合材料能在较低的异丁烷/1-丁烯烷基化反应温度下,具有较高的高辛烷值目的产物选择性。
- 付强
- 关键词：分子筛异丁烷1-丁烯烷基化反应
- 固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用Ⅰ.助剂对反应的促进效应被引量：6
- 2004年
- 研究了负载型杂多酸催化剂 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2 催化的异丁烷与丁烯的烷基化反应 .发现当在反应物料中加入0 0 192 % (质量分数 )含强电负性元素F的反应助剂HF后 ,在超临界烷基化反应条件下 (137℃和 5 0MPa) ,反应产物烷基化汽油中C8烷烃的含量和目的产物三甲基戊烷的收率均大幅度提高 ,三甲基戊烷与二甲基己烷的摩尔比值提高了一倍以上 .这是一个重要和有趣的实验现象 ,它说明微量HF反应助剂可大幅度提高固体酸催化剂对烷基化反应的选择性 .我们把微量反应助剂在固体酸催化烷基化反应中的这种特殊作用称为对烷基化反应的促进效应 ,这种促进效应已经在我们实验室中被反复证实 .
- 何奕工贺玉峰
- 关键词：固体酸杂多酸异丁烷烷基化氟化氢
- 固体酸催化烷基化反应中微量氟化氢反应助剂的作用Ⅱ.助剂与催化剂的相互作用被引量：6
- 2004年
- 采用红外光谱、核磁共振光谱和X射线荧光法研究了异丁烷与丁烯烷基化反应中反应助剂HF与 2 0 %H3 PW12 O40 /SiO2固体酸催化剂的相互作用 .结果表明 ,反应物料中微量的反应助剂HF酸并未与催化剂表面的活性组分磷钨酸H3 PW12 O40(HPW )分子发生化学反应生成新的化学物质和结构 .催化剂表面的活性组分HPW可以吸收HF分子进入它的体相 ,吸收阈值为每个HPW分子吸收 5个HF分子 .催化剂活性组分HPW吸收了反应助剂HF进入体相后形成了HPW 5HF形式的杂多酸假液相 ,这大大增加了催化剂的酸中心密度和酸中心强度 ,加快了烷基化反应的关键中间产物C8+ 与i C4分子之间的氢转移反应 ,从而大幅度提高了反应的目的产物三甲基戊烷的选择性 .
- 何奕工满征
- 关键词：固体酸杂多酸异丁烷氟化氢相互作用
- 固体超强酸在异丁烷/丁烯烷基化反应中的再生研究被引量：4
- 2004年
- 催化剂再生对于固体酸异丁烷/丁烯烷基化反应是必需的.虽然Br nsted Lewis共轭固体超强酸在温和条件下即对异丁烷/丁烯烷基化反应有良好的反应活性,但它仍象其它所有固体酸催化剂一样,面临着失活的问题.最主要的失活原因是积炭前身物生成并在催化剂表面的沉积,导致催化剂表面活性中心被覆盖.据此进行的再生方法研究集中在消除这些积炭前身物,本文中选择使用的是洗涤再生法,结果表明该方法对于该固体超强酸的再生在一定程度上是有效的.
- 谢文华付强
- 关键词：烷基化失活
- 超细晶粒A-/MxOy固体超强酸催化材料
- 2004年
- A-/MxOy是一种新的固体超强酸催化材料,由单价酸根负载的金属氧化物组成.在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应,生成A-/MxOy固体超强酸,这种合成方法被称作"均匀沉淀法".采用"均匀沉淀法"可以一步直接合成具有小于10 nm尺寸超细晶粒的A-/MxOy固体超强酸催化材料.对"均匀沉淀法"合成A-/MxOy固体超强酸的各种影响条件和规律性进行了考察和研究.
- 何奕工刘铁生满征
- 关键词：固体超强酸超细晶粒
- 离子液体的酸性测定及其催化的异丁烷/丁烯烷基化反应被引量：45
- 2004年
- 初次采用吡啶红外光谱探针法测定了离子液体的酸性 .该方法能鉴别离子液体的Br¨onsted/Lewis酸类型 ,并可以粗略指示离子液体的Lewis酸强度 .将 [bmim]Cl/AlCl3 类离子液体用于催化异丁烷与丁烯的烷基化反应 ,考察了酸强度、反应温度、压力和时间对产物分布的影响 ,并在最优操作条件下与传统的H2 SO4催化剂进行了比较 .结果表明 ,离子液体对烷基化反应的催化活性和选择性与H2 SO4可比 ,而且它更容易与产物分离 ,不经任何处理可循环利用 10次 .
- 杨雅立王晓化寇元
- 关键词：离子液体酸性红外光谱法异丁烷丁烯烷基化反应
- 水热合成超细晶粒A^-/M_xO_y固体超强酸被引量：5
- 2005年
- A-/MxOy 是一种新的固体超强酸催化材料 ,由单价酸根负载于金属氧化物上组成 ,它不同于传统的固体超强酸SO2 -4/ZrO2 .在水热合成的条件下金属盐和碱沉淀剂发生均匀的水解沉淀反应 ,生成A-/MxOy 固体超强酸 ,这种合成方法被称作“均匀沉淀法” .采用“均匀沉淀法”可以一步直接合成具有小于 10nm超细晶粒的A-/MxOy 固体超强酸催化材料 .对“均匀沉淀法”合成A-/MxOy 固体超强酸的影响因素和规律性进行了详细的考察 .
- 何奕工刘铁生满征
- H_2SO_4-SiO_2固体酸的结构及酸性研究被引量：6
- 2004年
- 以溶胶-凝胶法制备了H2SO4-SiO2固体酸催化剂,并对其结构和酸性进行了系统表征.FT-IR和29Si-NMR结果表明H2SO4和SiO2间存在相互作用,因此硫酸与硅胶形成稳定的固体.XRD、SEM和TEM结果表明,H2SO4-SiO2固体酸是一多孔无定型材料;BET法测定的H2SO4-SiO2固体酸的比表面积和孔体积结果表明,随着H2SO4与SiO2质量比增加,其比表面减少,孔体积增大;H2SO4-SiO2固体酸的酸强度和液体浓硫酸相当,酸强度与干燥温度和H2SO4加入量有关,固体酸的这一性质以1H-MASNMR进行了系统的表征.
- 辛秀兰谢文华王晶付强舒兴田闵恩泽
- 关键词：固体酸溶胶-凝胶NMR
- 氧化铝对Pt-SO_4^(2-)/ZrO_2-Al_2O_3固体酸催化剂结构与酸性的影响被引量：17
- 2005年
- 通过混捏法制备了Pt-SO42-/ZrO2-Al2O3固体酸催化剂,考察了该催化剂在正构烷烃低温异构化反应中的催化稳定性.采用X射线衍射、差热分析、X射线光电子能谱、核磁共振、N2吸附-脱附和微量热等表征技术,对氧化铝的作用机理进行了研究.结果表明,氧化铝起到结构助催化剂作用,对四方相氧化锆具有稳定作用,并延迟了氧化锆的晶化,抑制了氧化锆的烧结,从而增大了催化剂的比表面积和孔容.XPS结果表明,Zr 3d峰向低结合能方向移动,Al 2p峰向高结合能方向移动,说明Al3+的电子向Zr4+偏移.微量热结果表明氧化铝的引入提高了催化剂的酸量和酸强度.27Al固体核磁共振结果表明,Pt-SO42-/ZrO2-Al2O3中的六配位铝的结构发生了变化.氧化铝的引入还可能有助于氧化锆晶格缺陷的形成,焙烧过程中Al3+迁移进入氧化锆晶格并同晶取代Zr4+形成氧缺陷位,这些氧缺陷位在S=O键诱导下显示强酸性.
- 潘晖华何鸣元于中伟濮仲英
- 关键词：氧化铝固体酸正戊烷异构化
- C_5、C_6正构烷烃异构化反应的热力学分析被引量：14
- 2003年
- 对C5、C6正构烷烃异构化反应进行了详细的热力学分析。通过计算得到了不同反应温度下的异构化反应的平衡常数、产物分布和转化率。讨论了异构化反应的温度、压力和氢 /烃摩尔比对反应的平衡和产物分布的影响。
- 刘铁生何奕工
- 关键词：C5C6正构烷烃异构化反应正戊烷
