湖南省教育厅科研基金(10K025)
- 作品数：3 被引量：17H指数：3
- 相关作者：曹晨忠武亚新陈冠凡朱韵王琳艳更多>>
- 相关机构：湖南科技大学南华大学更多>>
- 发文基金：湖南省教育厅科研基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 指定紫外吸收区间的4,4’-二取代二苯乙烯分子的设计与合成被引量：4
- 2012年
- 应用作者报导的反式4,4’-二取代二苯乙烯化合物紫外吸收能量方程进行计算,设计并合成了一系列在指定紫外吸收波长区间有吸收的反式4,4’-二取代二苯乙烯化合物.通过实验测定其紫外吸收能量,比较了文献报导的2个方程的设计合理性,进一步提出了一个三参数的方程,对目标化合物的紫外吸收能量进行计算和设计.结果表明,文献报导的2个方程基本上可以用于分子设计,而新提出的三参数方程的计算值与实验值相关性更好.方法可为二苯乙烯类光学材料的分子设计提供理论参考.
- 王琳艳曹晨忠朱韵
- 关键词：分子设计
- 取代基和溶剂对4,4'-二取代二苯乙烯紫外吸收能量的影响被引量：8
- 2012年
- 合成25个4,4'-二取代二苯乙烯化合物,测定了这些化合物在环己烷、乙醚、三氯甲烷、乙腈和醇等10多种溶剂中紫外吸收光谱的最大波长,共得到242个实验数据.讨论了取代基效应和溶剂效应对其紫外吸收光谱最大波长能量的影响.研究结果表明:同种溶剂中4,4′-二取代二苯乙烯化合物紫外吸收最大波长的能量主要受其分子内部结构(取代基效应)的影响,即由取代基的激发态参数σCexC和基态的极性参数σp共同决定;不同溶剂中其紫外吸收最大波长的能量由取代基效应和溶剂效应共同决定.提出了定量估算4,4′-二取代二苯乙烯化合物紫外吸收能量方程.并且发现,以溶剂在水/正辛醇中分配系数logP比用溶剂显色参数ET(30)度量溶剂效应更加有效,所得的定量方程相关性更好,物理意义更为明确.用所得方程对文献报道的有关化合物的紫外吸收光谱进行了预测,结果与实验测定值相吻合.
- 曹晨忠陈冠凡武亚新
- 关键词：紫外光谱溶剂效应
- 取代基效应定量研究新进展被引量：7
- 2013年
- 综述了最近20多年有机化学取代基效应定量研究所取得的诸多新进展.主要内容包括:(1)电负性均衡原理得到普遍认同并用于计算分子中电荷分布和基团的诱导效应,分子电负性计算方法在几何平均法、调和平均法、加权平均法的基础上又提出了价电子均衡方法,进一步扩展了电负性均衡原理的应用范围.(2)试剂亲电、亲核能力的实验测定,提出了以二苯甲基正离子和醌甲基化合物等作为参考化合物的标定方法,其研究范围被扩展到气相条件、有机金属反应和自由基体系,得到一系列试剂的亲核参数N和亲电参数E.理论上提出亲电性指数和亲核性指数的概念及其定量计算公式,并对实验测定参数和理论计算指数之间的关系进行了深入研究.(3)极化效应参数从最初的经验方法,进而采用量子化学方法计算,再用统计方法提出了烷基极化效应指数PEI和基团极化效应参数PEIX,被广泛用于解释和估算有机化合物的气相酸碱性、电离能、生成焓、键能、反应速率、水溶解性和色谱保留值.(4)直接由取代苯的紫外光谱吸收能量计算得到的取代基激发态参数exCC,不同于取代基在分子处于基态的极性参数和自由基状态下的自旋离域效应参数,该参数用于对位二取代苯、取代二苯乙烯、二取代氮苄叉苯胺等多类有机化合物紫外光谱的定量相关,结果良好.(5)立体屏蔽效应的提出区分了传统的三种立体效应.在羰基与亲核试剂加成反应立体选择性定量表示,提出了立体选择性指数Ci;在表示基团对反应中心表面积屏蔽的定量提出了屏蔽参数SR,进一步基于反应中心体积被屏蔽的角度提出了拓扑立体效应指数TSEI,这些参数在分子内二面角、反应的立体选择性、烯烃和烷基苯的生成焓、咪唑离子液体的酸性以及烷烃与羟基自由基的反应速率等方面得到良好的应用.此外,论文还对有机化学�
- 曹晨忠武亚新
- 关键词：取代基效应电子效应
