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乙烯与极性单体共聚合制备功能性超支化聚乙烯被引量：5: 2008年; 研究了后过渡金属催化剂(MHNB)体系,乙烯与极性单体(2,2-二甲基-4-戊烯醇)进行淤浆共聚反应时,极性单体的官能团的保护基团类型对极性单体与乙烯的聚合活性影响。采用1H-NMR和13C-NMR波谱对聚合物中极性单体的含量、支化度和支链结构进行了表征。研究表明,经烷基或芳基硅烷基团保护的极性单体与乙烯在MHNB催化作用下,通过共聚可以得到结构新颖的功能性超支化聚乙烯。; 杨楚峰范宏郭春文万金涛李伯耿; 关键词：后过渡金属催化剂功能性超支化聚乙烯

超支化聚乙烯接枝马来酸酐及其过程中交联和降解反应的抑制被引量：4: 2008年; 采用后过渡金属催化剂二-(2,6-二异丙基苯基)丁二亚胺溴化镍(IBNB),通过均相聚合法合成了高分子量和高支化度的超支化聚乙烯(HBPE).以二特戊基过氧化物(DTAP)为引发剂,研究了HBPE接枝马来酸酐(MAH)反应,并用N,N-二乙基肉桂酰胺(DECA)作为抑制剂,有效地抑制了接枝反应体系中的交联和降解副反应.接枝反应体系中分别加入相同摩尔量的DECA、N,N-二甲基乙酰胺、苯乙烯、3-(2-呋喃)丙烯酸、肉桂酸乙酯,通过比较接枝产物的凝胶含量和分子量,发现DECA抑制交联和降解副反应的效果最好,同时解释了DECA的作用机理.; 邓昌付范宏郭春文李伯耿朱世平; 关键词：马来酸酐接枝交联降解 DECA

烯烃二元气相共聚反应组成在线快速检测与控制被引量：2: 2006年; 针对烯烃气相聚合过程在线控制困难的问题,设计了一套新型的带有在线检测和控制的烯烃多段聚合反应装置.该装置不仅具有普通的温度和压力控制功能,还采用了自创的气相组成和尾气流量在线检测与控制新技术———差压式流量控制器(VFC)与热式流量控制器(MFC)联合检测技术.利用该装置进行了聚丙烯/乙丙橡胶两相合金的合成研究.结果表明,新型装置技术的响应时间很短,使得气相共聚反应过程的控制更加灵敏和精确,不仅有效地控制了反应器内的气相组成,而且可同时获得气相共聚阶段的各单体瞬时聚合速率,以及共聚物的瞬时组成等重要的动力学参数,从而为深入研究气相共聚动力学和高性能聚烯烃合金的制备奠定了基础.; 胡激江范宏卜志扬李伯耿; 关键词：丙烯乙烯在线检测

二亚胺镍催化乙烯气相聚合制备支化聚乙烯/聚丙烯反应器内合金?: ＜正＞等规聚丙烯的低温抗冲改性,通常是通过机械共混或反应器内合金化的方法将乙丙橡胶或乙丙丁橡胶引入。其中反应器内合金化方法,因产物的相态结构特殊,故具有更好的机械物理性能。用后过渡金属二亚胺镍／钯催化乙烯聚合得到的支化聚...; 郭春文范宏李伯耿朱世平; 文献传递

i-PP/EPR REACTOR ALLOY PREPARED THROUGH ETHYLENE/PROPYLENE SLURRY COPOLYMERIZATION CATALYZED BY METALLOCENE SUPPORTED iPP PARTICLES被引量：3: 2008年; i-PP/m-EPR reactor alloy were prepared through ethylene/propylene slurry copolymerization catalyzed by metallocene(rac-Et(Ind)_2ZrCl_2)supported on porous iPP particles.Polar monomer(dihydromyrcene alcohol)treated with triethyaluminum was added in the preparation of porous iPP particles to introduce hydroxyl groups and thus enhance the ability for chemically supporting the metallocene catalyst.The effects of MAO/Zr ratio and monomer composition in feed on the reaction activity and property of polymer wer...; 范宏李伯耿

球形TiCl_4/MgCl_2催化剂引发丙烯气相聚合动力学被引量：1: 2006年; 采用微机在线控制的半连续烯烃聚合反应器,在加压条件下进行了球形TiCl4/MgCl2催化剂催化的丙烯气相聚合,测定了单体瞬时聚合速率等重要的动力学数据,考察了不同聚合条件对聚合动力学的影响,并用Flory-Huggins方程估算了聚合物非晶区中的单体浓度Cm.研究表明聚合速率与Cm成正比;丙烯聚合速率在反应一开始就迅速衰减,之后是缓慢的衰减.提出了一个n级衰减的丙烯气相聚合动力学模型,根据实验数据拟合得到了模型的各个参数,其中活性中心的衰减级数为2.5,气相聚合的表观增长活化能为77.1kJ.mol-1.用该模型可以较好地模拟加压条件下的丙烯气相聚合动力学行为.; 胡激江范宏卜志扬李伯耿; 关键词：丙烯气相聚合动力学

配体骨架烷基取代基对α-二亚胺镍催化乙烯聚合的影响被引量：4: 2009年; 合成了4种α-二亚胺镍催化剂Ar—NC(R1)C(R2)N—ArNiBr2[Ar=2,6-dimethylphenyl,R1=CnH2n+1,R2=CmH2m+1;其中Cat1:m=1,n=1;Cat2:m=2,n=1;Cat3:m=3,n=1;Cat4:m=2,n=2],考察了聚合温度、催化剂浓度和催化剂配体骨架碳原子上烷基取代基对乙烯聚合反应活性、聚合物链结构和结晶性能的影响.实验发现,当配体骨架上烷基取代基R1和R2不同时,催化剂具有较高的活性,且聚合物分子量也较高;其中,Cat2和Cat3在20℃,乙烯常压和5.8mmol/L催化剂用量下,乙烯聚合活性达1.86×103kgPE/(molNi.h)和1.92×103kgPE/(molNi.h),聚合物分子量(Mw)达6.82×105和1.019×105.聚乙烯链结构分析表明,甲基支链在聚乙烯支链中占主导地位,支化度主要受反应温度的影响;同时还发现,配体骨架碳原子上烷基取代基不同的二亚胺镍催化合成聚乙烯的长支链比例相对较高,特别是在较高反应温度40℃下,己基及以上长支链比例明显增加.; 郭春文范宏王文俊李伯耿; 关键词：乙烯聚合

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国家自然科学基金(20476090)