国家自然科学基金(21173139)
- 作品数：12 被引量：26H指数：3
- 相关作者：王文亮王渭娜郭莎王帅沈文更多>>
- 相关机构：陕西师范大学陕西理工大学西安近代化学研究所更多>>
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- 相关领域：理学化学工程石油与天然气工程更多>>
- 萘二酰亚胺类电子受体材料分子设计与开路电压的理论调控被引量：1
- 2016年
- 采用密度泛函理论预测了6个萘二酰亚胺(NDI)衍生物电子受体分子An(n=1~6)的几何构型、前线轨道特征及吸收光谱,并分别与选定的3个给体分子Dm(m=1~3)组合,构建给-受体(D-A)界面,从单分子尺度评估了不同D-A界面载流子的复合程度.结果表明,引入N、O、S等杂原子可以改变分子间氢键位点及强度,调节D-A界面分子间的距离与位移,以降低界面载流子复合,通过减小光电压损失获得高的开路电压V_(oc);此外,通过计算给体HOMO^D与受体LUMO^A之间的电子耦合V_(if)发现,平面性均较好的D-A分子组合V_(if)较大,界面载流子易于复合,会引起较大的光电压损失,不利于获得高的V_(oc).将平面性好的受体与非平面型给体材料搭配作为有机太阳能电池光活性层有可能获得高的V_(oc).综合考虑ΔE_L、V_(if)、D-A分子的平面性和光吸收效率等因素,认为D3-A5组合有望成为电子迁移率高、可见光和近红外区吸收宽、界面激子能有效分离且不易复合的理想给-受体分子组合对.
- 邵绒王文亮杨鑫博杨鑫博
- 关键词：开路电压能量转换效率
- Theoretical Investigation into Electronic Structures and Charge Transfer Properties of π-Conjugated System with Different Combinations of Thiophene and Vinyl/Butadiene
- 2012年
- 赵春梅李春荣马妍赵蔡斌王文亮
- 关键词：共轭体系
- 反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与臭氧反应机理的计算研究被引量：6
- 2013年
- 采用G3B3方法构建反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应体系以及后续Criegee自由基有、无水分子参与下异构化反应的势能面剖面.结果表明,反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应首先生成一个稳定的五元环中间体,此中间体按断键位置不同后续裂解反应存在两条路径,分别生成产物P1(CH3CHOO+CH3OC(O)C(CH3)O)和P2(CH3CHO+CH3OC(O)C(CH3)OO).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了200-1200 K温度区间内标题反应的速率常数kTST/W.计算结果显示,294 K时,该反应速率常数为7.55×10-18cm3molecule-1s-1,与Bernard等对类似反应所测实验值非常接近.生成的Criegee自由基(CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO)可分别与水分子发生α-加成及β-氢迁移反应,其中Criegee自由基与水的α-加成反应较其与水的β-氢迁移反应具有优势.另外与无水分子参与CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO异构化反应相比,水分子的参与使得异构化反应较为容易进行.
- 张田雷王渭娜刘畅吕娜陈妙郭莎王文亮
- 关键词：臭氧反应机理速率常数
- 苯-噻吩低聚物电子结构及载流子传输性质的理论研究
- 2013年
- 采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G(d)方法对以低聚噻吩为端基、苯并二噻吩(TPT)和并三噻吩(TTT)为共轭桥、炔键为连接臂的20个模型化合物进行了计算研究.在优化中性与离子态几何构型基础上,获得了前线轨道能级、电离能(IPs)、电子亲和势(EAs)、空穴/电子重组能(λh/λe)、载流子迁移率(μh/μe)及吸收光谱等信息.结果表明,炔键的引入及端基低聚噻吩的增加对LUMO能级的调控作用较为显著,而共轭桥的类型对HOMO能级影响较大;合理选择端基、共轭桥和连接臂等结构单元可对该类材料吸光波段及强度进行有效调节.一维电荷传输模型结果表明,所设计的化合物均是潜在的双极性有机半导体材料,其中2,7-二([2,2':5',2''-三噻吩]-5-基)苯并[1,2-b:6,5-b']二噻吩(A3)和2,7-二(二噻吩并[3,2-b:2',3'-d]噻吩-2-基乙炔基)苯并[1,2-b:6,5-b']二噻吩(a-3)具有较高的电子迁移率,值得进一步的实验探索研究.
- 杜松松赵蔡斌马妍王文亮
- 关键词：密度泛函理论
- CH3CH2O＋HCHO 反应机理及主通道速率常数被引量：5
- 2014年
- 采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P1（CH3 CH2 OH＋CHO）为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp（-1004/ T）,显示具有正温度系数效应.
- 郭莎王渭娜靳玲侠王帅王文亮
- 关键词：乙氧基密度泛函理论反应机理速率常数
- 白皮杉醇PIC与OH自由基反应机理的理论研究被引量：3
- 2015年
- 采用M05-2X/6-311++G(d,p)水平对白皮杉醇PIC清除OH自由基的气相反应机理进行了研究,并采用极化连续介质模型考察了极性溶剂对该反应机理的影响.结果表明,在气相和水溶液中OH自由基的抽氢反应均最易发生在B环的C4'OH位的酚羟基上,加成反应优先在乙烯双键和C4'原子上进行.在298 K的气相条件下,抽氢与加成反应主通道总速率常数kCVT/SCTTotal分别为5.46×1015和2.72×1014L·mol-1·s-1,抽氢反应为优势通道,且抽氢与加成反应均具有负温度效应.
- 王帅王渭娜高志芳王文亮
- 关键词：OH自由基反应机理密度泛函理论
- Impact of Water Molecules on the Isomerization of CH3S（OH）CH2 to CH3S（O）CH3： A Computational Investigation
- 2013年
- CH3S 的异构化(哦) 到在水的缺席和存在的 CH3S (O) CH3 的 CH2 在 G3XMP2//B3LYP/6-311+G 被调查了(2df， p ) 水平。裸体异构化，没有水的反应，给高障碍高度(21.56
- Cao JiaWenliang WangTianlei ZhangLoujun GaoFeng FuDanjun Wang
- 关键词：催化异构化势垒高度CH3S过渡态理论
- 分子内C—H键胺化反应机理的DFT研究被引量：3
- 2015年
- 采用密度泛函理论研究了溴化亚铁催化芳基叠氮化物C—H键胺化生成苯并咪唑的反应机理.研究结果表明,溴化亚铁催化剂使反应由协同机理转变为分步机理,反应活化能降低了大约167kJ/mol.催化反应由氮气消去、C—N形成和2H-苯并咪唑异构化3个基元步骤组成.其中金属亚胺/金属氮烯FeNR PhNCPh进攻C形成C—N键是无能垒过程,且与金属氮烯中氮的电荷密切相关.氮气消去与2H-苯并咪唑异构化反应的能垒均在41~54kJ/mol之间.
- 沈文王渭娜靳玲侠王文亮
- 关键词：叠氮化物
- 蒄及氮杂蒄衍生物光电性质的理论研究
- <正>蒄(结构1)是具有独特的石墨烯微结构的稠环芳烃,其衍生物多数是良好的p型半导体材料[1].杂蒄化合物由于杂原子的引入具有更优良的可控性与功能性,已成为目前的研究热点之一.实验证明三氮杂蒄衍生物3''''系列具有良好...
- 马妍王文亮魏俊发
- 关键词：有机半导体光电性质密度泛函
- 文献传递
- 基于蒽并[2,3-c]噻吩半导体材料的分子设计与电荷传输性质预测
- <正>蒽并噻吩是一类具有广阔应用前景的p型半导体材料,其功能化是发展高性能光电材料的有效手段之一[1,2].本文采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31+G(d,p)//6-31G(d,p)基组水平上,研究了系列5,...
- 赵蔡斌靳玲侠王文亮
- 关键词：分子设计电荷传输
- 文献传递
