国家自然科学基金(20972036)
- 作品数：15 被引量：36H指数：6
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- 光诱导单电子转移反应合成氮杂环脯氨酸肽被引量：1
- 2011年
- 以脯氨酸为起始原料合成了四个光反应底物N-(末端三甲基硅苄基脯氨酸肽链)邻苯二甲酰亚胺(4),并在甲醇溶剂中进行了光反应.结果表明,4的光致激发态分子内发生单电子转移反应,生成双离子自由基8,电子沿着化学键在给电子杂原子间转移,达到共振平衡,离去基团离去使平衡向末端杂原子方向移动,高选择性地生成分子内端位双自由基9,自由基偶合生成标题化合物5.此反应产率较好,区域选择性高,所有新化合物结构均经NMR和质谱验证.
- 刘岩谭广慧魏树权曲凤玉王进军王天赤岳群峰金英学
- 关键词：光诱导单电子转移环肽
- N-(ω-三甲基硅烷基醚)马来酰亚胺的光诱导单电子转移反应
- 2011年
- 合成了两个N-(ω-三甲基硅烷基醚)马来酰亚胺衍生物(2a,2b),并以2a,2b为光反应底物在HCN,MeOH,30%H_2O-HCN,丙酮等溶剂中进行了光反应.结果显示,化合物2a在强的亲硅性溶剂MeOH,30%H_2O-MeOH,30%H_2O-HCN中经单电子转移反应以很高的产率和区域选择性生成环胺醇产物3,在HCN、丙酮等弱的亲硅性溶剂中发生[2+2]环加成副反应生成双分子偶合产物5;2b无论是在强的亲硅性溶剂,还是在弱的亲硅性溶剂HCN、丙酮中,部发生分子内单电子转移反应,生成分子内双离子自由基中间体8.一部分8发生脱三甲基硅烷基反应生成环化物4的前体分子内双自由基9,多数8发生特殊的分子间偶合反应得到不对称双分子偶合产物6.所有新化合物均经NMR和质谱验证.
- 黄益慧张晓媛谭广慧刘岩魏树权曲凤玉岳群峰金英学
- 关键词：马来酰亚胺光反应单电子转移
- 邻苯二甲酰二肽的光诱导单电子转移环化反应合成哌嗪酮类化合物被引量：2
- 2010年
- 邻苯二甲酰化的二肽(1)在光照下,经过单电子转移形成分子内双自由基(5),自由基(5)分子内耦合成环得到含哌嗪酮的化合物.此反应产率较好,可以成为合成哌嗪酮类化合物的新方法.所有新化合物均经NMR和MS确定其结构.
- 谭广慧魏树权赵俊明张鹏王丙南郑鹏刘岩金英学
- 关键词：二肽单电子转移环化反应
- 焦脱镁叶绿酸-a甲酯的空气氧化反应及其二氢卟吩衍生物的合成被引量：10
- 2012年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,在碱性条件下对其实施空气氧化反应,分离出一系列在外接E-环和12-位甲基上的氧化和重排产物,氯代焦脱镁叶绿酸-a甲酯的相同反应也经历了类似的反应历程.132-位和12-位氧化产物的进一步空气氧化给出两种不同的反应结果,前者反应迅速且产物复杂,而后者则基本不发生反应.首次报道的二氢卟吩衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析确定其化学结构,对相应的化学反应也提出了可能的反应机理.
- 王鲁敏王朋刘超金英学王进军
- 关键词：叶绿素-A反应机理
- 具有叶绿素-a基本骨架的20-meso-位取代二氢卟吩衍生物的合成被引量：12
- 2012年
- 以脱镁叶绿酸-a甲酯(MPa)为起始原料,分别与氯化、溴化和硫酸重氮苯进行偶联反应,其主要产物为20-卤素取代或者亚硝基取代的二氢卟吩,仅以微量产率的得到期待的产物.焦脱镁叶绿酸的锌配合物与3-N,N-二甲胺基丙烯醛的Vilsmeier反应生成20-甲酰乙烯基焦脱镁叶绿酸.焦脱镁叶绿酸-d与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应生成单一的20-溴代产物,再经Wittig反应恢复乙烯基而得到20-溴代焦脱镁叶绿酸-a甲酯.其它叶绿素降解产物的亲电取代反应均以较好的产率得到生成的20-meso-位取代的二氢卟吩衍生物.首次报道的具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实.
- 王鲁敏王振杨泽金英学王进军
- 关键词：叶绿素-A亲电反应
- N-(三丁基锡甲氧基烷基醚)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应
- 2011年
- 合成了4个标题化合物,并在甲醇溶剂中进行了光反应,以很高的产率和区域选择性得到了环化物。所有新化合物结构均经核磁共振谱、红外光谱和质谱验证。
- 张鹏谭广慧岳群峰魏树权曲凤玉金英学
- 关键词：光反应单电子转移
- 焦脱镁叶绿酸的炔化反应及其叶绿素类二氢卟吩的合成被引量：1
- 2012年
- 以焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,利用加成和氧化反应将其转化成3-甲酰基或者3-乙酰基取代和E-环保护的反应前体,通过Grignard反应在3-位上引进炔基并构建了叔醇或者仲醇结构,再经脱水和氧化反应生成端位烯炔和炔酮取代的二氢卟吩衍生物.3-甲酰基焦脱镁叶绿酸-a甲酯与癸基溴化镁的Grignard反应、E-保护和C(3)-羟基的氧化反应得到C(3)-长链烷酰基取代的焦脱镁叶绿酸-a甲酯,再经酸催化脱水则得到含有链间烯炔结构的二氢卟吩.首次报道的叶绿素类二氢卟吩衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析确定其化学结构,对相应的化学反应也提出了可能的反应机理.
- 殷军港王振杨泽金英学王进军
- 关键词：叶绿素-A化学修饰
- N-(ω-三丁基锡聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应被引量：3
- 2011年
- 研究了N-(ω-三丁基锡聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺在甲醇溶剂中的光反应,并与文献报道的N-(ω-三甲基硅聚乙氧基醚)邻苯二甲酰亚胺在甲醇中的光反应结果进行了比较.发现光诱导单电子转移-脱三丁基锡成环反应过程比光诱导单电子转移-脱三甲基硅成环反应过程效率更高,表明提高离去基团的离去能力可以提高单电子转移成环反应的选择性和环化物的产率.所有新化合物和最终环化物的结构均经1H NMR,13C NMR,HRMS验证.
- 金英学苑望曲凤玉尹雄灿魏树权岳群峰谭广慧
- 关键词：三丁基锡三甲基硅
- N-(末端三甲基硅苄基甘氨酸肽链)-2,3-萘二甲酰亚胺的光诱导单电子转移成环反应被引量：1
- 2012年
- 以苄基甘氨酸为起始物合成了新型分子内给受电子体系N-(末端三甲基硅苄基甘氨酸肽链)-2,3-萘酰亚胺(1).1在MeOH-30%H2O中发生光诱导单电子转移反应,以很高的区域选择性生成新型环苄基甘氨酸肽化合物2.所有新化合物均经MS和NMR确定结构.
- 金英学王家昌岳群峰曲凤玉魏树权谭广慧
- 关键词：单电子转移
- 13^2-氧代焦脱镁叶绿酸的E-环修饰及其二氢卟吩类衍生物的合成被引量：7
- 2012年
- 以132-氧代焦脱镁叶绿酸-a甲酯为起始原料,碱性条件下的空气氧化和重排反应定量地将其转化成红紫素-18甲酯;在三氟化硼催化下,与苯乙酮的羟醛缩合反应分别给出131-苯甲酰亚甲基取代的二氢卟吩酮和绿卟啉酮;E-环二酮与丙二腈的Knoevenagel反应、与氨基硫脲的缩合反应和与重氮甲烷的重排反应以及与苄基氯化镁的Grignard反应生成一系列具有长波吸收的叶绿素类二氢卟吩衍生物.首次报道的具有叶绿素基本碳架的二氢卟吩衍生物的化学结构均经UV,IR,1H NMR及元素分析得以证实.
- 邬旭然刘超杨泽姚楠楠王进军
- 关键词：叶绿素化学修饰
