山西省青年科技研究基金(20051011)
- 作品数：11 被引量：23H指数：3
- 相关作者：武海顺贾建峰裴晓琴张晓清郭彩红更多>>
- 相关机构：山西师范大学天津科技大学淮海工学院更多>>
- 发文基金：山西省青年科技研究基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- (GaP)_n和(GaP)_n^-(n=10～16)团簇的结构与稳定性研究被引量：2
- 2007年
- 采用密度泛函理论B3LYP/Lanl2dz方法对(GaP)n和(GaP)-n(n=10～16)团簇的一系列异构体的结构和稳定性进行了研究.讨论了中性团簇得到一个电子之后,几何结构和电子性质的变化.频率分析预测出最强吸收峰位于341～390cm-1区域.从能隙、结合能和能量二次差分等方面综合考虑,具有Th对称性的(GaP)12和(GaP)1-2分别是中性(GaP)n和阴离子(GaP)-n团簇中最稳定的,而具有Td点群结构的(GaP)16也比较稳定,究竟哪种结构易于合成还有待于实验的进一步证实.在相同理论水平上计算了基态(GaP)n(n=10～16)的绝热电子亲合势(AEAs)及其基态阴离子的垂直电离能(VDEs),这对以后的实验数据分析将有一定的参考价值.
- 郭彩红贾建峰武海顺
- 关键词：密度泛函理论垂直电离能
- (CoCr)_n(n=1-5)合金团簇的结构和磁性被引量：3
- 2008年
- 采用密度泛函理论中的广义梯度近似(GGA)对(CoCr)n(n=1-5)团簇的几何结构、电子结构和磁性进行了系统的研究,确定了团簇的基态和亚稳态.结果表明,CoCr二元合金团簇的基态几何构型呈对称有序排列,其磁性均呈反铁磁性耦合;团簇键长和配位数的大小对原子局域磁性有很明显的影响;受Cr原子的影响,在(CoCr)4团簇中,非相邻的Co原子之间呈现反铁磁性耦合.
- 吕瑾许小红武海顺
- 关键词：基态构型合金团簇反铁磁性态密度
- 四同芳香性转烯及其羰基硼衍生物
- 2007年
- 运用G03W程序,在高精度理论水平(B3P86/6-311+G**)下,对母体转烯(Hypostrophene)及其BCO衍生物的单态、三态、开壳层单态的Cope重排体系进行了理论研究:对体系进行了相应的结构优化和频率计算,并进一步计算了体系的重排势垒、反应能量、核独立化学位移值等理论参数.文中首次提出具有四同芳香性的实例:转烯的Cope重排过渡态.计算同时表明BCO取代CH的行为使得进行Cope重排的反应物和过渡态的离域性、芳香性以及稳定性都得到很大的促进,这可以从前线轨道的成键以及延伸方面得到合理的解释.所得结果进一步验证了BCO基团的稳定性效应.
- 裴晓琴武海顺张晓清许兴友
- 关键词：构型芳香性反应势垒分子轨道
- Ga_xP_y(x+y=8)及其阴离子团簇的结构与性质的DFT研究(英文)被引量：3
- 2006年
- 用密度泛函理论方法对半导体二元微团簇GaxPy和GaxPy-(x+y=8)的几何结构、电子态、能量等进行了计算,在B3LYP/6-311+G(2df)水平下完成结构优化和频率分析.讨论了电荷诱导结构发生变化情况,与中性团簇相比,在阴离子团簇中,Ga—P键较P—P键有利于形成.预测了未知Ga1P7-、Ga2P6-、Ga3P5-、Ga6P2-和Ga7P1-化合物的最稳定结构存在的可能性,得出在GaxPy和GaxP-y(x+y=8)中,Ga4P4和Ga4P4-比较稳定.给出了两种能差即绝热电子亲合势(ΔEAEA)和垂直电离能(ΔEVDE),并与相关文献作比较.Ga4P4和Ga5P3的绝热电子亲合势与实验值相当吻合.布居分析表明,磷化镓团簇的成键属于混合键型.
- 郭彩红贾建峰郭玲武海顺
- 关键词：布居分析垂直电离能
- B_(28)N_(28)笼的稳定性及笼中四元环间键联类型对笼稳定性的影响(英文)被引量：3
- 2006年
- 采用密度泛函方法对四、六元环组成的所有可能的的23个笼状B28N28结构进行了理论计算和拓扑学特性研究,用三个指标N4x4(x=0,1,2)来描述相邻四元环间的键联类型,结果发现B28N28笼的相对能量随N4x4值的增大而增大,且N404对稳定性的影响起主导作用.这一简单的拓扑学标准可以给出所有四六结构B28N28异构体的大致能量顺序,并从ISR结构中挑选出能量较低的结构,因此有望用于挑选大尺寸氮化硼团簇的热力学稳定结构.
- 田欣欣张富强冯瑞娟武海顺
- 关键词：氮化硼稳定性拓扑学密度泛函理论
- 羰基硼化合物B_(2n)(CO)_n(n=1～6)的理论研究被引量：2
- 2006年
- 运用密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G*方法,对羰基硼化合物B2n(CO)n(n=1～6)各种可能的结构进行了优化,对它们的几何构型、电子态、振动频率、核独立化学位移(NICS)和B2CO的分子轨道进行了理论研究,得到了B2n(CO)n(n=1～6)结构的稳定性信息.在它们的基态结构中,羰基的配位方式是端配位(μ1-CO),B2n(CO)n(n=1～5)的基态构型是线形或平面结构,B12(CO)6的基态构型则较为复杂.B2n(CO)n(n=1～3)的基态是三重态,B2n(CO)n(n=4～6)的基态是单重态.振动频率和轨道的研究为实验提供了重要的理论依据.
- 张晓清贾建峰裴晓琴武海顺
- C_(2n)H_3和C_(2n)H_3^+(n=4,5,6,7)的结构、稳定性和光谱被引量：2
- 2006年
- 本文采用密度泛函理论(DFT-B3LYP),在6-31G*的水平上对C2nH3和C2nH+3(n=4,5,6,7)所有可能的几何构型进行了优化和振动频率的计算,进一步得到了C2nH3(n=4,5,6,7)最稳定构型的垂直和绝热电离能,并在这个水平上用含时的密度泛函理论(TD-B3LYP)计算它们的垂直激发能.结果表明中性分子和相对应的阳离子的基态构型几乎是一样的,具有聚炔烃线性链结构的C8H3和C12H3自由基及其他们的阳离子都具有30~60 cm-1的低频振动模式.通过激发能和电离能的研究发现C2nH3自由基(n=4,5,6,7)基态平衡几何结构的电离能较大,中性分子不易发生电子跃迁,而且不易失去一个电子变为阳离子,所以C2nH3自由基(n=4,5,6,7)基态平衡几何结构比相对应的阳离子要稳定.
- 任洁武海顺
- 关键词：激发能电离能
- (BCO)_5M和[(BCO)_5]_2M(M=Li^+,Na^+,K^+,Be^(2+),Mg^(2+),Ca^(2+))的结构与性质
- 2006年
- 运用高精度密度泛函B3LYP/6-311+G*方法,对(BCO)5M和[(BCO)5]2M(M=L i+,Na+,K+,Be2+,Mg2+,Ca2+)16种配合物的经典几何构型(正五角单锥(C5v),交错式(D5d)和重叠式(D5h))进行了理论计算.优化构型稳定,对称性高.同系配合物中,RB-C值在同一主族中从上到下依次减小,而同一周期中则从左到右依次增大,RB-M值的变化规律与之相反.所有配合物中,B均带负电荷,且都比基本配体1([(BCO)5]-)中的多.金属M所带正电荷(同一系列配合物中)随着主量子数的增大而增大,C则相反;同时随着质量数的增大,C和M所带正电荷均呈增大趋势.这些变化均与金属离子所带电荷和原子半径有关.分子轨道的分析阐述了配合物的成键本质.同时还从HOMO轨道能量预测出这些配合物的第一电离势,具有实际参考意义.
- 裴晓琴张晓清武海顺
- 关键词：密度泛函几何构型结合能键长
- 羰基硼化合物（BCO）n（n=1～12）的理论研究被引量：6
- 2006年
- 运用HF/3-21G方法和密度泛函理论(DFT)的B3LYP/6-31G*方法,对羰基硼化合物(BCO)n(n=1￣12)的各种可能结构进行了优化,对在B3LYP/6-31G*水平上得到的几何构型、电子态、结合能、振动频率、核独立化学位移(NICS)、能量二次差分和热力学性质进行了理论研究,得到了(BCO)n(n=1￣12)结构的稳定性信息.十二种基态结构都是端配位(μ1-CO),(BCO)n(n=1￣3,5,6)的基态是线型或平面结构,(BCO)n(n=4,7￣12)的基态是笼状结构;B—C平均键能呈现奇偶交替现象,偶数的结构比奇数稳定;能量二次差分得到同样的结论;羰基的振动频率与实验值非常吻合;热力学性质的研究对实验具有重要的指导意义.
- 张晓清贾建峰武海顺裴晓琴
- 关键词：密度泛函理论核独立化学位移结合能
- 2,8(4,6)-二取代半瞬烯及其BCO衍生物的Cope重排
- 2007年
- 运用从头计算量化方法计算了一系列Cope重排的2,8(或4,6)-二取代半瞬烯(1和2),以及2,8:4,6-四取代半瞬烯(3和4)的过渡态结构、活化能、能量差和核独立化学位移.在2,8(或4,6)-二取代半瞬烯体系里,π电子基均使得Cope重排向2进行,这与Hoffmann早年对此的定性预测相反.它们的过渡态是离域双同芳香性的.本文重点讨论了π电子基与BCO共同取代的2,8:4,6-四取代半瞬烯体系,由于BCO的稳定效应和π电子基共轭效应,π电子基均使得结构4具有优先稳定性,其Cope重排活化能也大大降低甚至消除.随着卤素主量子数的变化,它们的取代半瞬烯Cope重排相关参数也有相应的规律性变化.
- 裴晓琴贾建峰武海顺
- 关键词：过渡态几何构型芳香性活化能
