国家自然科学基金(20671053)
- 作品数：16 被引量：45H指数：4
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- 新型水溶性手性Salen配合物的合成及性质研究被引量：1
- 2009年
- 合成并表征了新型水溶性手性Salen配体(R,R)-N,N'-二{4-[2-(三甲胺基)乙氧基]水杨醛}-1,2-环己二胺二高氯酸盐(L)及金属配合物ML[M=Zn(II),Cu(II),Ni(II),Co(II),Fe(III),Mn(III)].讨论了手性配体L及配合物ZnL的电子光谱和圆二色光谱性质,用UV-Vis光谱滴定和CD光谱滴定法研究了ZnL对手性氨基酸对映异构体的分子识别.测定了主体ZnL与客体氨基酸轴向配位反应的配位数(n)、缔合常数(K)及热力学函数(△rHθm,△rSθm).测得缔合常数的大小顺序为KPhe>KVal>KThr.研究发现反应是放热、熵减小的过程.用凝胶电泳的方法初步研究了此类手性金属配合物在H2O2存在下对DNA的裂解作用.
- 刘阁曹小辉郭莉芹闫伟伟王建辉矫志阮文娟朱志昂
- 关键词：手性氨基酸分子识别
- 咪唑修饰的卟啉及其锌、铜配合物的合成和非线性光学性质被引量：3
- 2010年
- 合成了一种新型咪唑修饰的卟啉(1)及其锌、铜配合物(2、3).通过核磁共振氢谱(1HNMR)、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱、电喷雾质谱(ESI-MS)及元素分析等多种谱学方法对其结构进行表征.卟啉环流效应对侧链咪唑芳环的影响导致咪唑环上三个氢原子的化学位移向高场移动,且卟啉的紫外-可见光谱的Soret带发生裂分.采用分子模拟方法得到的自由卟啉最低能量构象与光谱分析结果一致,即侧链咪唑环位于卟啉环上方.同时,利用Z-扫描技术对卟啉及其锌、铜配合物的三阶非线性光学性质进行了研究,结果表明:卟啉及其锌、铜配合物均具有很强的反饱和吸收性质,且铜卟啉的非线性光学性质强于锌卟啉的.
- 张晓红矫志闫伟伟阮文娟朱志昂
- 关键词：光谱性质Z-扫描技术金属卟啉非线性光学性质
- 新型不对称型金属卟啉的谱学性质及非线性光学性质研究被引量：4
- 2010年
- 本文合成了几种新型吡啶基修饰的不对称卟啉和金属卟啉,并用核磁、质谱、元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱等方法进行了表征,分子模拟研究得到了与光谱分析一致的结果。通过Z-扫描实验对卟啉配合物的非线性光学性质进行了详细研究,这些样品在激光作用下,在532 nm处显示出了强烈的非线性吸收,且取代基位置和金属的不同,均会对三阶非线性折射率的大小产生很大的影响。
- 刘美闫伟伟阮文娟张晓红朱志昂
- 关键词：谱学性质非线性光学性质Z-扫描
- 季胺基修饰的Salen配合物的合成及性质被引量：2
- 2008年
- 采用季胺基取代的水杨醛(由2,4-二羟基水杨醛、1,2-二溴乙烷、高氯酸钠等为原料合成)合成了两个新型Salen配体N,N'-二{4-[[2-(三甲胺基)乙基]氧化]水杨醛}-邻苯二胺二高氯酸盐(L1),N-(2-羟基-5-甲基二苯甲基)-N'-{4-[[2-(三甲胺基)乙基]氧化]水杨醛}-邻苯二胺高氯酸盐(L2),并进一步合成了8个新型Salen金属配合物[ZnL1,NiL1,CuL1,ZnL2,NiL2,CuL2,MnL2,CoL2].用1HNMR,13CNMR,FT-IR,UV-vis,MS对配体和配合物进行了表征,测定了金属配合物的水溶性及在水中的摩尔电导率.结果表明,与相应母体配合物的水溶性比较,含有季胺基修饰的Salen金属配合物的水溶性有了较大提高.
- 史秀丽臧娜张炎段苒刘美阮文娟朱志昂
- 关键词：谱学性质摩尔电导率水溶性
- 非对称结构的Salen型镍、铜、锰配合物的合成及性质
- 2012年
- 本文设计合成了两种新型Salen配体H2L1(N-苯基-N-(2-羟基-5-甲基苯基)-N′-(2,5-二羟基苯基)-4,5-二甲氧基邻苯二胺)和H2L2(N-苯基-N-(2-羟基-5-甲基苯基)-N′-(2-羟基-3,5二叔丁基苯基)-4,5-二甲氧基邻苯二胺)及相应的过渡金属配合物MLn(M=Ni、Cu、Mn;n=1、2)。分别采用核磁、质谱、元素分析、红外光谱和紫外-可见光谱对目标化合物进行了表征。研究了两种配体及其金属配合物的荧光性质,探讨了配体结构及中心金属离子对其荧光性质的影响。研究发现,由于氢键的作用使得配体H2L1的荧光强度远低于H2L2;中心金属离子的嵌入对H2L2的荧光强度有明显的猝灭作用。用循环伏安法研究了配体及其金属配合物的电化学氧化还原性质,并测定了配体及其金属配合物溶液的电导率、摩尔电导率。结果表明,镍、铜、锰配合物的氧化还原过程均为准可逆的单电子过程;且在所研究的配体和配合物中,金属锰配合物溶液的导电能力较强。
- 王娜娜郭莉芹张晓红阮文娟朱志昂
- 关键词：谱学性质循环伏安法荧光
- 不对称卟啉体系中的弱相互作用被引量：3
- 2011年
- 采用1HNMR、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光光谱和分子模拟方法研究了5-邻咪唑甲基苯基-10,15,20-三对叔丁基苯基卟啉(化合物1)和5-对咪唑甲基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(化合物2)在氯仿中的弱相互作用.1HNMR研究表明,相对于自由咪唑而言,化合物1和2的侧链咪唑的质子化学位移均向高场移动,说明两种化合物中存在弱相互作用;对UV-Vis光谱的研究发现,与在丙酮中相比,化合物1在氯仿中的Soret带裂分,说明在化合物1中存在的是分子内的弱相互作用;而化合物2的Soret带则发生27nm的红移,说明在化合物2中存在的是分子间弱相互作用.对荧光发射光谱的研究支持上述结论.对分子的最低能量构象分析得到了与光谱研究一致的结果.
- 张晓红郭洪瑞矫志闫伟伟阮文娟朱志昂
- 关键词：弱相互作用紫外-可见吸收光谱构象分析
- 含末端炔基的Salen型金属配合物的合成、表征及性质被引量：4
- 2013年
- 设计合成了新型含有末端炔基的Salen型配体H2Ln及其系列金属配合物MLn(n=1,2;M=Ni,Cu,Mn),并用氢核磁共振(1H NHR)谱、电喷雾质谱(ESI-MS)、元素分析(EA)、傅里叶变换红外(FT-IR)光谱和紫外-可见(UV-Vis)光谱等对各目标化合物进行了表征.采用循环伏安法研究了配体及其金属配合物的电化学氧化还原性质.研究发现,配体除H2L1外均在测试范围内出现特征的亚胺氧化还原峰.镍和铜的配合物均经历了两个单电子的氧化还原过程;锰的配合物均出现由Mn(III)/Mn(II)产生的一对氧化还原峰,该过程为准可逆的单电子过程.H2Ln及MLn的溶液摩尔电导率数据显示,各目标化合物为弱电解质,具有一定的导电性.
- 宋晗王娜娜李悦阮文娟
- 关键词：谱学性质循环伏安法
- 新型卟啉及其锌配合物的合成与性质研究被引量：6
- 2009年
- 设计合成了一种新型的不对称卟啉(5,10,15-三苯基-20-{4-[6′-(4″-o-亚水杨基)-苯亚胺基]己氧基}苯基卟啉)及其锌配合物,并用1H NMR、质谱及紫外-可见光谱进行表征。采用紫外-可见光谱滴定法,对锌卟啉与4种咪唑类小分子间的轴向配位反应热力学性质的研究表明:反应为放热、熵增加过程,4种咪唑类配体对锌卟啉的配位平衡常数按K■(2-MeIm)>K■(N-MeIm)>K■(2-Et-4-MeIm)>K■(Im)顺序依次减小。运用Z-扫描技术研究了新型卟啉及其锌配合物的非线性光学性质。
- 臧娜戴放闫伟伟阮文娟朱志昂
- 关键词：热力学性质非线性光学性质
- Salen型化合物的合成、表征及性质被引量：7
- 2012年
- 设计合成了两种新型Salen配体H2L1(N,N?-3-二甲氧基-邻羟苯亚甲基-4,5-二甲氧基-1,2-苯二胺)、H2L2(N,N?-3-二甲氧基-邻羟苯亚甲基-4,5-二硝基-1,2-苯二胺)及相应的镍、铜、锌金属配合物ML1、ML2(M=Ni,Cu,Zn),并分别采用核磁共振(1HNMR)波谱、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、红外(IR)光谱、质谱(MS)和元素分析进行了表征.探究了配体及其配合物的荧光性质.研究发现,与H2L1相比,配体H2L2由于引入强的吸电子基团―NO2,其荧光强度减弱.相对于配体,锌离子的配位则导致其配合物的荧光强度增强,而镍和铜离子的嵌入则使得配合物ML1、ML2(M=Ni,Cu)荧光猝灭.对电化学性质的研究表明,CuL1的氧化还原过程为准可逆的单电子过程;与H2L2相比,配体H2L1由于引入强的给电子基团―OCH3,其溶液的导电性降低.
- 刘佳郭莉芹张晓红阮文娟朱志昂
- 关键词：谱学性质电化学性质荧光性质
- Salen型铜(Ⅱ)和镍(Ⅱ)配合物的合成与电化学性质被引量：7
- 2014年
- 合成了2种salen型配体及其具有N2O2配位模式的salen型铜、镍金属配合物ML1和ML2[M=Cu,Ni;salen型配体L1=N,N'-双(4-羟基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺;L2=N,N'-双(3,5-二叔丁基-邻羟苯亚甲基)-2,2'-联苯二胺];并通过核磁共振波谱(1H NMR)、电喷雾质谱(ESI-MS)、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和元素分析等对配体及目标金属配合物进行了表征。循环伏安法电化学研究发现,在-1.5^+1.5 V电势扫描中,CuL2和NiL1只有一组单电子准可逆氧化还原过程,而NiL2发生了两次氧化还原反应。
- 王建辉郭莉芹阮文娟朱志昂
- 关键词：循环伏安法电化学性质
