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国家自然科学基金(20171024): 作品数：11 被引量：71H指数：5; 相关作者：朱志昂阮文娟张玉玲陈荣悌赵小菁更多>>; 相关机构：南开大学湖北师范学院中山大学更多>>; 发文基金：国家自然科学基金教育部留学回国人员科研启动基金天津市自然科学基金更多>>; 相关领域：理学更多>>

新型双核席夫碱配合物的合成及谱学性质被引量：10: 2002年; Eight novel binuclear tetradentate Schiff base complexes (M=Cu?,Ni?,Zn?) are synthesized. The structure of complexes is two discrete Schiff base unit bridged. The complexes were condensed from series substituent Ketones (5 chloro 2 hydroxybenzophenone, 5 methyl 2 hydroxy benzophenone, 5 Bromo 2 hydroxybenzop henone) and dialdehydes (5,5′ methylene disalicylaldehyde) with the amino group of 1,2 diaminobenzene, and by Metal ion as template. The compounds were characterized by elemental analyses, FT infrared spectra, Raman, 1H NMR, UV vis electronic spectra, EPR spectra. The FT infrared spectra and Raman spectra of complexes were compared and discussed. The UV vis election spectra, 1H NMR and EPR spectra of complexes have also been attributed and minutely analyzed.; 张玉玲阮文娟胡国航朱志昂; 关键词：谱学性质 EPR谱红外光谱拉曼光谱电子吸收光谱

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究被引量：3: 2002年; 合成并表征了 α,α,α,β-四 -(邻氯乙酰胺基苯基 )卟啉 ( 1 )及其锌 ( )配合物 ( 2 ) .用紫外 -可见光谱法测定了配合物 2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数 ,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别 .结果表明 ,各配体的缔合常数顺序为 :K( N-甲基咪唑 ) >K(咪唑 ) >K( 2 -甲基咪唑 ) .根据量化计算结果 ,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向 ,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻 ,而2 -甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻 .由轴向配位反应的 Δr Hθm、Δr Sθm 和 Δr Gθm 可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程 .实验和计算结果均表明 :配合物; 袁伟阮文娟李瑛江冬青朱志昂陈荣悌; 关键词：咪唑类客体轴向配位反应分子识别

四苯基卟啉蒽醌化合物的质子化热力学: 2004年; 用光度法测得 5种四苯基卟啉蒽醌化合物的表观质子化常数 ,以lnKθ对 1/T作线性回归 ,求出质子化过程的△rHθm<0及△rSθm>0。探讨了取代基的电子效应、空间效应对质子化常数的影响 ,并通过半经验量子化学计算方法PM 3计算了卟啉环中 2个氮原子 (N )的净电荷和前线轨道能量差。; 胡珍珠朱志昂陈东; 关键词：电子吸收光谱 PM3

金属络合物催化剂在不对称氮杂环丙烷反应中的研究进展被引量：9: 2002年; 综述了近 2 0年来以卟啉、二唑啉 ,Salen配体的金属络合物催化剂。; 张玉玲阮文娟刘钦宣朱志昂陈荣悌; 关键词：金属络合物手性催化催化剂烯烃手性卟啉

四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)轴向配位反应的热力学研究被引量：2: 2003年; 用分光光度法测量了四(邻甲氧基)苯基卟啉钴(Ⅱ)与咪唑、2-甲基眯唑、吡啶、2-甲基毗啶轴向配位反应的平衡常数,并利用温度系数法求得了反应体系的热力学函数△rHmθ和△rSmθ和△rSmθ结果表明,这些轴配反应的平衡常数呈现K2-MeIt>KIm>K2-MePy>Kpy的趋势,且均为放热、熵减的过程;该反应体系中△rHmθ与△rSmθ间存在线性关系,有利的焓变补偿了不利的熵变,熵焓作为一种补偿关系贡献于配合物的稳定性。; 胡珍珠朱志昂; 关键词：轴向配位热力学

手性Boc保护氨基酸修饰卟啉的合成及谱学研究被引量：5: 2003年; 合成了α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰丙氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Ala) APP(1 )及其锌 ( )配合物Zn T(o-Boc Ala) APP(Zn-1 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰苏氨酸 )氨基苯基 ]卟啉 H2 T(o-Boc Thr) APP(2 )及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Thr) APP(Zn-2 ) ,α,α,α,β-四 -[邻 (叔丁氧羰酪氨酸 )氨基苯基 ]卟啉H2 T(o-Boc Tyr) APP(3)及其锌 ( )配合物 Zn T(o-Boc Tyr) APP(Zn-3)等 6种叔丁氧羰保护氨基酸修饰的卟啉 .用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外 -可见光谱以及圆二色谱等手段对其组成的结构进行了表征 ,并对其谱学性质进行了研究 .; 赵小菁阮文娟张玉玲韩华朱志昂; 关键词：圆二色谱卟啉化合物锌配合物核磁共振谱紫外可见光谱

双-锌卟啉对DABCO分子识别的立体构象及其热力学研究被引量：10: 2002年; 合成了系列不同长度以柔性侧链相连的ｐ/ｐ型双－锌卟啉配合物,用１ＨＮＭＲ和ＵＶ－Ｖｉｓ研究了不同温度下该系列配合物与刚性双齿配体ＤＡＢＣＯ(１,４－二氮杂双环)的轴向配位反应,考察了侧链长度对双－锌卟啉与配体的分子识别能力影响．结果表明,主体分子双－锌卟啉可以对客体分子ＢＡＢＣＯ进行分子识别,合适长度的柔韧烷氧链可以调节主体分子的构象,使ＤＡＢＣＯ嵌入双卟啉两个卟啉环间空位中,形成锌卟啉－ＤＡＢＣＯ－锌卟啉三元夹心式配合物构象．探讨了配位反应中立体构象的变化过程,并测定了热力学参数．; 任奇志朱志昂江冬青陈荣悌黄锦汪计亮年; 关键词：Π-Π相互作用分子识别热力学参数 DABCO 配位反应

手性锌卟啉对咪唑类客体的分子识别及圆二色光谱的研究被引量：13: 2002年; 研究了手性α,α,α,β 四 [邻(叔丁氧羰L 酪氨酸)氨基苯基]卟啉锌[α,α,α,β ZnT(o Boc)TyrTAPP](1)和手性α,α,α,β 四 [邻(叔丁氧羰L 丙氨酸)氨基苯基]卟啉锌[α,α,α,β ZnT(o BocAla)TAPP](2 )对咪唑、2 甲基咪唑、N 甲基咪唑和 2 乙基 4 甲基咪唑的分子识别行为,分别求得主体(1)对咪唑类分子识别的缔合常数顺序为K(Im) >K(2 MeIm) >K(N MeIm) >K(2 Et 4 MeIm),主体(2 )对咪唑类分子识别的缔合常数顺序为K(2 MeIm) >K(Im) >K(2 Et 4 MeIm) >K(N MeIm),并用圆二色光谱(CD)研究了主体 1和 2对咪唑类客体在CHCl3中分子识别的光谱行为。; 赵小菁阮文娟张炎王树军南晶朱志昂; 关键词：手性锌卟啉咪唑类客体手性分子识别圆二色光谱

手性双核Salen配合物的谱学性质被引量：5: 2003年; 合成了四个新型的手性双核(R,R)Salen配合物犤(Cu)2L·H2O(2),(Ni)2L(3),(Zn)2L·H2O(4),(MnCl)2L·2H2O(5)犦,(其中L是由(R,R)环己二胺、3,5-叔丁基水杨醛、5,5'-亚甲基二水杨醛为原料合成的手性二聚Salen配体(1)).用元素分析、NMR、FT-IR、UV-Vis、CD光谱对配体和配合物进行了表征.在与单核的Salen配体和配合物比较的基础上,详细讨论了红外光谱、电子吸收光谱、圆二色光谱性质.发现双核配体和配合物的电子吸收光谱吸收峰的位置和形状与单核的配体和配合物基本一致,而吸收峰的强度有近似两倍的关系.另外,用激子偶合理论解释了此类手性化合物圆二色谱的Cotton效应和Cotton分裂.Cot-ton分裂的方向依赖于环己二胺的构象.(R,R)环己二胺决定了Salen化合物的手征性为负,Cotton分裂的正负两部分分别处于高能区和低能区.; 胡国航阮文娟张玉玲韩华朱志昂; 关键词：谱学性质手性金属配合物

Salen Zn对氨基酸甲酯体系的手性分子识别研究被引量：1: 2003年; 用光谱滴定法测定了手性Salen Zn与D-和L-氨基酸甲酸客体在CHCl_3中的分子识别反应的缔合常数,其大小顺序为 K(LeuOMe)>K(ValOMe)>K(AlaOMe);K(ThrOMe)>K(SerOMe)>K(TyrOMe);且X(D型)>K(L型)。根据van‘t Hoff方程确定了反应体系的热力学函数△rG^Q_m,△rH^Q_m和△rS^Q_m,并对体系的熵-焓补偿关系和对映体选择性进行了讨论.用分子力学和量子化学方法,对体系的识别行为进行了计算研究,从理论上对实验现象及识别过程的规律性给予了合理解释。; 阮文娟张玉玲赵小菁江冬青朱志昂; 关键词：手性分子识别分子力学量子化学计算

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