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河北省自然科学基金(B2012105002): 作品数：12 被引量：40H指数：3; 相关作者：杨静张宁李德玲杨笑春沈玉龙更多>>; 相关机构：唐山师范学院哈尔滨师范大学北京理工大学更多>>; 发文基金：河北省自然科学基金国家自然科学基金河北省教育厅项目更多>>; 相关领域：理学化学工程环境科学与工程更多>>

CH_3CH_nF_(3-n)(n=0,1,2)与HOOO反应机理的DFT研究: 2014年; 采用密度泛函理论研究了富氧自由基HOOO与CH_3CH_nF_(3-n)(n=0,1,2)的反应机理.用MPW1K和BHandHLYP方法结合6-31+G(d,p)基组优化了反应势能面上各驻点的几何构型,并用内禀反应(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.对所有的驻点进行了CCSD/6-31+G(df,p)//MPW1K/6-31+G(d,p)的单点能量计算,从而得到了各驻点的零点能校正值(ZPE)和最小能量途径(MEP).结果表明,当HOOO进攻CH_3CH_nF_(3-n)(n=0,1,2)分子的相同基团CH_3上的H原子时,随着氟原子取代数目的增加,反应势垒也随之增加,这个规律也反映出氟原子的取代数目可以影响到端基CH_3基团抽氢反应速度的快慢.而在HOOO+CH_3CH_nF_(3-n)(n=1,2)反应中,HOOO抽端基CH_nF_(3-n)(n=1,2)中的H原子比抽CH_3基团上的H原子反应的速度快,即生成物CH_3CH_(n-1)F_(3-n)(n=1,2)为此反应中的主要产物.; 杨静; 关键词：HFCS 反应机理

Competition between C-C and C-H Activation in Reactions of Neutral Nickel Atom with Cycloalkanes （n = 3-7）: 2014年; A theoretical investigation of the reaction mechanisms for C-H and C-C bond activation processes in the reaction of Ni with cycloalkanes Cn H2n(n = 3~7) is carried out.For the Ni + Cn H2n(n = 3,4) reactions,the major and minor reaction channels involve C-C and C-H bond activations,respectively,whereas Ni atom prefers the attacking of C-H bond over the C-C bond in Cn H2n(n = 5~7).The results are in good agreement with the experimental study.In all cases,intermediates and transition states along the reaction paths of interest are characterized.It is found that both the C-H and C-C bond activation processes are proposed to proceed in a one-step manner via one transition state.The overall C-H and C-C bond activation processes are exothermic and involve low energy barriers,thus transition metal atom Ni is a good mediator for the activity of cycloalkanes Cn H2n(n = 3~7).; 杨静; 关键词：过渡金属原子环烷烃

CH_2FCHF_2与富氧自由基HOOO反应机理的理论分析: 2014年; 采用密度泛函理论方法研究了富氧自由基HOOO与CH2FCHF2分子的反应机理.用MPW1K和BHandHLYP方法结合6-31+G(d,p)基组优化了反应势能面上各驻点的几何构型.用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.对所有的驻点进行了CCSD/6-31+G(df,p)∥MPW1K/6-31+G(d,p)的单点能量计算.CH2FCHF2分子具有的2种构象分别指定为CH2FCHF2-a,CH2FCHF2-b.结果表明:当HOOO进攻CH2FCHF2-a时有2条分支路径,其中HOOO进攻CH2F基团中H原子时发生的反应为最可几反应机制;当HOOO进攻CH2FCHF2-b时,HOOO抽取CHF2基团中H的通道的反应势垒比HOOO抽取CH2F基团中H的通道的势垒低,即生成物CH2FCF2为此反应中的主要产物.; 杨静; 关键词：密度泛函理论反应机理

Reaction-path Dynamics and Theoretical Rate Constants for the Reaction of CH_3CH_2OCF_3 with HOOO Radical: 2015年; 杨静; 关键词：速率常数自由基反应动力学理论变分过渡态理论

月桂酸稀土复合热稳定剂对PVC热稳定作用的研究被引量：12: 2014年; 合成了月桂酸镧/铈/钕,分别与硬脂酸钙、季戊四醇复配得到了硬质PVC用月桂酸稀土复合热稳定剂。采用刚果红法、转矩流变仪、动态力学谱仪等考察其对PVC热稳定性、流变性能、力学性能的影响,利用红外光谱初步探讨了其热稳定机制。结果表明:稀土复合热稳定剂中月桂酸镧(铈/钕)/硬脂酸钙/季戊四醇最佳比例为3∶1∶1;具有良好的热稳定性,静态、动态热稳定时间均达到为90和50 min以上;其加工性能和力学性能与铅盐体系相当,断裂伸长率明显高于铅盐体系。; 张宁沈玉龙; 关键词：复合热稳定剂镧钕月桂酸

肉豆蔻酸稀土复合热稳定剂对PVC性能的影响被引量：21: 2013年; 合成了肉豆蔻酸镧、肉豆蔻酸铈、肉豆蔻酸钕3种稀土热稳定剂,采用刚果红法分别测试了其与硬脂酸锌、季戊四醇、硬脂酸钙之间的协同作用,复配得到了硬质聚氯乙烯(PVC)用新型肉豆蔻酸稀土复合热稳定剂,利用转矩流变仪、动态力学谱仪等考查其对PVC流变性能和力学性能的影响。结果表明,肉豆蔻酸稀土复合热稳定剂具有良好的热稳定性,静态和动态热稳定时间分别约为120、60min,能较好地抑制PVC的初期着色性;复合稀土体系的加工流变性能优于铅盐体系,拉伸强度、断裂伸长率和断裂强度与铅盐体系相当,而冲击强度高于铅盐体系。; 张宁李德玲杨静; 关键词：聚氯乙烯热稳定剂稀土

丁基乙烯基醚和臭氧反应机理的DFT研究被引量：1: 2013年; 本文采用BHandHLYP和MPWB1K方法结合6-31+G(d,p)基组,对臭氧与丁基乙烯基醚三种同分异构体(n-Bve、i-Bve和t-Bve)的反应机理进行了研究,优化了反应势能面上各驻点的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法对过渡态进行了验证.结果表明,在臭氧与丁基乙烯基醚反应中,随着丁基基团空间位阻的变化,生成OH自由基的几率发生改变.臭氧与丁基乙烯基醚之间具有较高的反应活性,二者反应很容易生成较稳定的环合中间体,且为放热反应.其中臭氧化异丁基乙烯基醚的活化能最高,臭氧化正丁基乙烯基醚的活化能最低,理论计算得到的反应势垒与相应的实验值相吻合.; 杨静刘广瑞阚玉和孟祥军徐文国; 关键词：臭氧反应机理活化能

Ce改性S_2O_8^(2-)/ZrO_2固体酸催化花生壳制备乙酰丙酸被引量：1: 2013年; 采用沉淀-浸渍法制备了复合不同Ce摩尔含量的稀土固体超强酸S2O82-/ZrO2-CeO2,研究了其在花生壳水解制备乙酰丙酸反应中的催化效果,考察了水解温度、水解时间、固体酸用量和液固比(mL/g)对乙酰丙酸产率的影响。实验发现,Ce含量为4%的固体酸催化性能最佳,最佳工艺条件为:水解温度243℃,水解时间35 min,固体酸用量5.2%。在此条件下,乙酰丙酸产率为35.86%。; 张宁; 关键词：乙酰丙酸固体超强酸稀土花生壳催化

钕改性固体酸S_2O_8^(2-)/ZrO_2催化花生壳制备乙酰丙酸工艺研究被引量：1: 2013年; 利用超声波联合稀碱液对原料花生壳进行预处理,制备了复合不同钕摩尔含量的稀土固体超强酸S2O82-/ZrO2-Nd2O3,研究了其在花生壳水解制备乙酰丙酸反应中的催化作用。实验发现钕含量为5%的固体酸催化性能最佳。在单因素实验基础上,选取水解温度、水解时间、固体酸用量为考察因素,采用响应面分析法确定了最优水解工艺条件为水解温度230℃、水解时间35min、固体酸用量6.3%,在此条件下乙酰丙酸产率为32.17%。; 张宁; 关键词：乙酰丙酸钕固体超强酸花生壳催化

在Ba-MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的裂解反应被引量：3: 2013年; 以Ba-MCM-49分子筛为催化剂,纯1-丁烯为原料,考察了钡的含量对烯烃催化裂解制丙烯、乙烯反应性能的影响,并在优化的反应条件下考察了催化剂的稳定性.实验表明,适量的钡修饰可以在一定程度上抑制氢转移及芳构化副反应的发生,从而提高了目标产物丙烯和乙烯的选择性,而且钡修饰后催化剂的稳定性大大提高.; 杨笑春杨静商永臣; 关键词：1-丁烯催化裂解丙烯 BA MCM-49分子筛

河北省自然科学基金(B2012105002)

文献类型

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机构

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