南京大学化学化工学院介观化学教育部重点实验室理论与计算化学研究所
- 作品数：12 被引量：12H指数：2
- 相关作者：方涛康国俊沈军更多>>
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- 与HO2和HO3相关的复杂反应的量子动力学（英文）
- 2018年
- 形成复合物的复杂反应广泛存在于气相化学反应中．对形成复合物的双分子复杂反应的研究揭示了一些有趣的动力学现象．这类反应在反应入口通道通常只有很低的反应能垒或者没有能垒，且反应路径上存在深势阱，使得它们的动力学特征与直接反应有显著区别．理论上，量子态分辨的反应动力学研宄可以为化学反应提供最详细的微观机制，目前量子动力学研究己成功地应用于含有单个势垒的直接反应．但对于包含深势阱、多通道的多原子复杂反应体系，构建高精度的势能面并进行精确的量子动力学计算仍然充满挑战．本文综述了在燃烧、大气和星际化学中至关重要的与HO2和HO3相关的典型复杂反应的最新研究进展，介绍了到目前为止这两个体系在理论和实验方面的研究工作，着重总结了这些体系的实验和理论研宄成果中仍未解决的动力学问题．
- 左俊祥胡茜茜谢代前
- 关键词：势能面反应动力学量子动力学
- 基于动力学蒙特卡罗方法模拟构建的PdZn合金模型对水和甲醇吸附和解离的影响
- Pd/ZnO是优良的催化甲醇水蒸气重整(MSR)催化剂。通常认为其活性相是1:1Pd Zn合金,故几乎所有催化剂模型均是依据1:1Pd Zn合金建立的理想Pd Zn(111)。基于这种模型的计算结果虽给出了不少反应机理信...
- 陈兆旭程峰
- 关键词：甲醇水蒸气重整催化剂结构
- MOCVD生长GaN加合反应路径的密度泛函理论研究被引量：2
- 2013年
- 基于量子化学的密度泛函理论,对MOCVD中以TMG和NH3为源气体生长GaN的加合反应路径进行研究.依据NH3过量和不过量两种情况,提出了加合反应的5条分解或聚合路径,并计算了各路径的分子构型和势能面.计算结果表明:在NH3不过量时,加合物TMG:NH3在生成氨基物DMGNH2后,继续分解的几条路径均势垒过高,而生成低聚物[DMGNH2]x(x=2,3)的低聚反应势垒为零.由于低聚物倾向于继续聚合,很容易导致纳米颗粒的形成.当NH3过量时,NH3与TMG:NH3可生成配位键加合物H3N:TMG:NH3或氢键加合物TMG:NH3NH3,形成后者的能量更低.通过对比各种加合反应路径,给出如下推测:在MOCVD的生长条件下,形成氢键加合物TMG:NH3NH3,然后重新可逆分解,可能是薄膜生长的主要路径;而氨基物聚合生成低聚物的路径,可能是纳米颗粒形成的主要路径.
- 师珺草左然孟素慈
- 关键词：MOCVDGAN加合反应量子化学计算密度泛函理论
- 基于块相关框架的多参考微扰理论和多参考耦合簇理论
- 2017年
- 传统单参考电子相关方法已经发展成熟,但很多时候无法正确描述共价键解离、双(多)自由基和激发态等电子之间相关性非常强的体系。近年来发展的多参考微扰理论和多参考耦合簇理论以多个行列式的线性组合为参考波函数,采用不同的方式有效考虑电子之间的动态相关,对强关联体系的描述取得了显著的改进。但根据理论出发点和精度要求的不同发展出了许多多参考理论,仍无一个公认的、令人满意的方案。本文将结合与常见电子相关方法在理论框架和计算精度上的比较,详细阐述块相关理论的基本原理,并介绍基于块相关的"另类"多参考电子相关方法。最后本文还简单展望了多参考电子相关方法今后的发展趋势。
- 邹竞祥沈军许恩华方涛黎书华
- 关键词：势能面
- 基于动力学蒙特卡罗方法模拟构建的PdZn合金模型对水和甲醇吸附和解离的影响
- Pd/ZnO是优良的催化甲醇水蒸气重整（MSR）催化剂。通常认为其活性相是1:1Pd Zn合金,故几乎所有催化剂模型均是依据1:1Pd Zn合金建立的理想Pd Zn（111）。基于这种模型的计算结果虽给出了不少反应机理信...
- 陈兆旭程峰
- 关键词：甲醇水蒸气重整催化剂结构
- 文献传递
- 基于CASSCF参考函数的块相关耦合簇方法对烷烃中单键解离势能面研究被引量：1
- 2008年
- 用以完全活化空间自洽场(CASSCF)波函数为参考波函数的块相关耦合簇(BCCC)方法(简称CAS-BCCC)研究了烷烃(甲烷和乙烷)中的单键解离过程的势能面(PES).与其它理论方法比较的结果表明,该方法可以对所研究的整个解离势能面给出定量准确的描述.
- 沈军方涛黎书华江元生
- 关键词：势能面
- 大分子和凝聚相体系的快速量子化学计算:普适的基于能量的分块方法的发展和应用被引量：1
- 2018年
- 大分子和凝聚相体系的量子化学计算是理论化学的挑战之一,为了处理实验研究中越来越复杂的体系,线性标度的量子化学方法发展一直是理论研究的热点.由于简单有效且易于推广,基于能量的分块方法近十几年来得到较快的发展.本文主要介绍本课题组的普适的基于能量的分块量子化学方法的发展和应用,包括大体系的基态能量、结构和性质、局域激发态的计算方法及周期性体系的算法.该方法有望应用于多种类型的大体系(包括团簇、超分子、生物体系、分子晶体和溶液等)的能量、结构、振动光谱、核磁化学位移及电子吸收光谱等性质的计算.
- 廖康程正李云志赵东波李伟黎书华
- 关键词：量子化学计算大分子线性标度
- 普适的基于能量的分块方法计算甲烷水合物簇的精确结合能和拉曼光谱
- 2022年
- 甲烷水合物在化学、能源和环境科学等领域中都具有重要作用.本文采用普适的基于能量的分块(GEBF)方法计算了多种甲烷水合簇的结合能和拉曼光谱.首先使用这些甲烷水合簇的在显相关耦合簇[CCSD(T)(F12^(*))]水平下得到的GEBF结合能,评估了一系列密度泛函计算的结果.计算结果表明B3PW91-D3和B97D泛函表现最佳,与GEBF-CCSD(T)(F12^(*))基准相比的平均绝对误差分别仅为0.27和0.47 kcal/mol.然后用GEBF-B3PW91-D3方法计算得到了单、双笼甲烷水合簇的结构和拉曼光谱,得到的甲烷C-H键伸缩拉曼振动峰与实验值的偏差小于3 cm^(-1),说明B3PW91-D3泛函可以很好地重现实验结果.随着水笼尺寸的增加.甲烷C-H键伸缩拉曼峰发生红移,该现象与实验中提出的“松笼-紧笼”模型吻合.此外,甲烷分子邻近环境(水笼)的改变对拉曼光谱的影响很小,环境从单笼变为双笼导致C-H键伸缩拉曼振动峰的蓝移不超过3 cm^(-1).甲烷水合簇的理论拉曼光谱与实验拉曼光谱结合可以用来研究海底或星际冰体内部的甲烷水合物的结构.结合B3PW91-D3或B97D泛函和机器学习模型,可以进一步应用分子动力学模拟研究甲烷水合物的成核/生长机制和相变过程.
- 张蕾程正李伟黎书华
- 关键词：密度泛函理论甲烷水合物拉曼光谱
- 理论化学与新能源被引量：8
- 2009年
- 随着化石燃料的迅速消耗和环保问题的日益严重,新能源研究成为全球性的热点问题;理论化学正为越来越多的科研人员应用到众多研究领域中。本文就理论化学在燃料电池、储氢材料和太阳能电池材料中的研究和应用进行了述评。
- 陈兆旭黄玉成李哲康国俊
- 关键词：理论化学新能源燃料电池太阳能电池储氢材料
- H+HF(v,j)→H+HF(v′,j′)的传能动力学理论研究
- 2018年
- 本文运用非含时量子动力学方法研究了H+HF(v=1,j)→H+HF(v'=0,j')传能过程在295~500 K的振动弛豫速率常数.在此温度范围内,所有转动分辨的振动弛豫速率常数随着温度升高而单调递增,速率常数最大的末态转动量子数随着初态转动量子数的增加而增加.在室温下,振动态分辨的振动弛豫速率常数与实验值符合较好.同时,我们也计算了H+HF(v=1,j)→H+HF(v'=1,j')纯转动传能过程在500 K的速率常数,发现它们整体上比振动弛豫速率常数大了几个数量级,并且△j=-1的速率常数一般大于△j=-1的速率常数.
- 刘琼杨东铮胡茜茜谢代前
- 关键词：非弹性碰撞化学激光
