吴尚翰
- 作品数:8 被引量:7H指数:2
- 供职机构:华东理工大学材料科学与工程学院更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金上海市教育委员会重点学科基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- P-配合物对异戊二烯负离子聚合中3,4结构影响的研究被引量:3
- 2014年
- 在四氢呋喃(THF)与环己烷的混合溶剂中,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,选取P配合物(Pcomplex)为调节剂,实现了异戊二烯(Ip)的负离子可控聚合,得到了高3,4结构率的聚异戊二烯(PI)(78.76%).采用1H-NMR对聚合物的结构进行了表征和分析.证实了由n-BuLi引发的负离子聚合,单体插入离子对之间参与聚合的速率及聚合结构取决于正负离子对之间的尺度,该尺度与单体插入所需求的尺度相当时,插入聚合速率最快,最容易.对Ip而言,单体插入离子对之间聚合形成3,4-PI时需求的尺度最小.Pcomplex由于其同时含有与Li+同源的锂原子以及空间位阻较大的苯、萘、蒽等基团,可通过改变活性种正负离子对之间的通道尺度,有效地促进3,4聚合反应,抑制1,2和1,4聚合反应,因而有效提高了PI 3,4结构率,使得Ip的聚合变得可控.相反,升高温度可以增加正负离子对之间的尺度,使得3,4聚合结构含量减少,1,4聚合结构含量增加,但温度越高,反式含量越多.
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- 关键词:负离子聚合异戊二烯微观结构
- 高橡胶含量苯乙烯-异戊二烯共聚物的反应挤出聚合
- 2013年
- 以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)混合物为单体,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、四氢呋喃(THF)为极性调节剂,在双螺杆挤出机中,应用反应挤出技术实现了聚异戊二烯(PI)质量分数高达60%左右的苯乙烯-异戊二烯共聚物(S-I)的阴离子本体嵌段聚合。通过选择性氧化降解与GPC、1 H-NMR、DMA和TEM结合,分析了产物的分子链结构。结果显示,SDBS和THF的加入增加了PI的3,4-结构含量,且大大限制了St的聚合,使最长聚苯乙烯(PS)嵌段的分子量大为减小,同时很难包裹大的Ip气泡,共聚物的结构主要为S-I小嵌段,两组分相容性增强,无规化程度增加。
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- 关键词:苯乙烯异戊二烯阴离子聚合
- 管式反应器研究苯乙烯阴离子本体聚合动力学及对引发聚合机理的深入探讨
- 吴尚翰李天一陈波管涌郑安呐
- 关键词:Α-甲基苯乙烯苯乙烯阴离子本体聚合动力学
- 反应挤出制备丁苯橡胶
- <正>丁苯橡胶是目前适用范围最广的一种通用合成橡胶,通常通过阴离子溶液聚合或自由基乳液聚合合成。反应挤出是一种合成聚合物的新技术,它具有设备投资低、生产周期短、无需溶剂、可连续化生产等优点。本文以双螺杆挤出机为反应器,采...
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- 关键词:丁苯橡胶无规共聚物
- 文献传递
- 反应挤出制备丁苯橡胶
- 王继铭单东吴尚翰管涌郑安呐
- 关键词:丁苯橡胶无规共聚物
- 管式反应器研究苯乙烯阴离子本体聚合动力学及对引发聚合机理的深入探讨
- 阴离子聚合是合成分子量分布较窄以及星型、嵌段等特定结构的聚合物最重要的方法之一,同时,这也是目前能够广泛应用于工业上的合成手段。为了使得传统阴离子聚合理论更加完善,本实验室采用一种创新的反应装置,以达到对苯乙烯本体阴离子...
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- 关键词:Α-甲基苯乙烯苯乙烯阴离子本体聚合动力学
- 文献传递
- 通过在线7Li-NMR谱对负离子聚合见解的进一步验证被引量:4
- 2013年
- 通过对正丁基锂(n-BuLi)/四氢呋喃(THF)引发α-甲基苯乙烯(mSt)负离子本体聚合,验证了n-BuLi缔合体可以引发聚合,形成超分子团聚体,然后在进一步聚合过程中超分子解离.证实了先前提出的负离子聚合的引发机理.通过7Li-NMR对聚合过程的在线检测,进一步证实了mSt在氘代苯为溶剂,THF为调节剂下的负离子聚合以及异戊二烯在非极性条件下的溶液聚合都存在引发剂多元缔合体向二元缔合体转变.研究还发现,少量THF可能使n-BuLi的六元缔合结构2~3个进一步串联起来,但先于六元缔合结构解离.此外,THF与n-BuLi作用,随着n-BuLi/THF的摩尔比从1∶1到1∶5的变化,可以使n-BuLi的巨大缔合体解离并向六元缔合体转变.
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- 关键词:负离子聚合
- 锂系阴离子聚合机理及形成的插花状聚合物超分子被引量:2
- 2014年
- 采用n-BuLi与t-BuLi分别引发苯乙烯、α-甲基苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的本体及溶液的阴离子聚合。用凝胶渗透色谱及核磁共振锂谱对聚合过程进行了研究。发现以n-BuLi引发聚合初期,可形成一种插花状聚合物超分子,并违反经典的真溶液理论。其在室温时在自身的良溶剂中保持不溶,除非在接近该聚合物Tg温度长时间搅拌,方可令其解离。t-BuLi在引发聚合时,同时存在四缔合体及二缔合体活性种。随着聚合的延续,四缔合体逐渐解离成二缔合体活性种。在非极性条件下,t-BuLi可形成少量无活性的超大缔合物,四氢呋喃可令其解离。
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- 关键词:阴离子聚合超分子