李兴亚
- 作品数：10 被引量：1H指数：1
- 供职机构：中国科学院上海有机化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国科学院科学基金上海市教育委员会重点学科基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- Ph_3P/CF_3CCl_3作为一个新的羰基烯烃化试剂的研究——一锅法合成烯烃RCH=CClCF_3
- 1989年
- Ph_3P/CF_3CCl_3与醛在室温下一锅反应生成三氟甲基取代的烯烃RCH=CClCF_3(3)。芳香醛及α,β-不饱和醛的反应显示高度立体选择性,给出Z式异构体。而饱和脂肪醛的反应立体选择性较低,Z与E式异构体的比例为2:1至3:1。反应可能是经由叶立德Ph_3P-CClCF_3的Wittig型反应。本工作表明,Pa_3P/CF_3CCl_3可以作为在十分温和的条件下向有机分子中引入=CClCF_3结构单元的方便试剂。
- 李兴亚傅伟敏麻生明蒋锡夔
- 关键词：PH3P
- 碱引发下全卤代烷之间的卤素交换反应研究
- 1997年
- 利用碱的亲卤进攻,既可引发一些含溴与含氯全卤代烷之间进行溴-氯交换反应,也可引发单个含溴、氯全卤代烷进行自身的溴-氯交换反应.此卤素交换反应条件温和,为全卤代烷的合成提供了一条新的途径.并对交换反应的机理进行了初步地探讨,认为反应主要是经由碱的亲卤进攻引发产生碳阴离子中间体后,多步碳阴离子与全卤代烷之间的亲卤进攻的机理所进行的,各种交换产物的量是这种多步交换反应达到平衡后的结果.
- 傅伟敏李兴亚蒋锡夔
- 亲核试剂的亲卤反应——2.冠醚促进的二氟二溴甲烷与硫酚钠的反应被引量：1
- 1985年
- 在苯、乙醚等溶剂中,CFBr与PhSNa不反应或反应极慢.加入催化量的二苯并-18-冠-6,则反应在数分钟内完成,主产物PhSCFBr的产率提高至75~85%,副产物PhSCFH及PhSSPh受到显著抑制.本体系明显优于最近文献报道的其他反应体系.讨论了反应机理,给出了表明反应主要是阴离子型链式机理的进一步证据:反应速度和产物分布对水、醇等给质子性杂质敏感,对氢原子供体型溶剂及光、氧、自由基捕获剂不敏感;在以CCl为溶剂的反应中,得到PhSCFCl和属于CCl的产物,而未检测到自由基型机理所预期的CClCCl.
- 李兴亚蒋锡夔龚跃法潘鹤岐
- 关键词：冠醚亲核试剂环醚有机硫化合物
- 亲核试剂的亲卤反应研究及其应用
- 傅伟敏李兴亚蒋锡夔潘鹤岐胡金山张雄志涂明虎张晓军
- 该项目研究了新型亲核试剂的亲卤反应途径。实现了硫亲核试剂、氧亲核试剂和氮亲核试剂对C-X（X=Cl,Br）键发生的新的亲卤进攻，首次实现了膦叶立德和β-oxido膦叶立德作的亲溴和亲氯进攻。发现烯胺也能作为亲核试剂与全卤...
- 关键词：
- 关键词：物理有机化学
- 二-(1-甲基-1-七氟异丙基)五氟丙基过氧化二碳酸酯的合成
- 2006年
- 报道了一个可能的自由基前体——二-(1-甲基-1-七氟异丙基)五氟丙基过氧化二碳酸酯(1)的合成方法及其特性.以全氟2-甲基-3-戊酮(2)为原料,与甲基碘化镁反应后所得到的醇再与光气进行氯甲酰化反应,随后与过氧化钠的过氧化反应后,以17%的总产率首次合成了目标化合物.
- 孙小玲徐天霏李兴亚蒋锡夔傅伟敏
- 烯胺与全卤代氟卤乙烷的亲卤反应研究——一种β-CF_3取代的α,β-不饱和酮的合成法
- 2003年
- 在无引发剂或紫外光照的情况下 ,烯胺能与CF3CXYZ (X ,Y ,Z =Cl,Br)进行自发的反应 ,得到以Z 式异构体为主的 β CF3 取代的α,β 不饱和酮 ,产率为 50 %左右。
- 孙小玲李兴亚蒋锡夔傅伟敏
- 关键词：烯胺Α,Β-不饱和酮
- 二（卤代叔丁基）过氧二碳酸酯的热解动力学研究——用NMR方法跟踪过碳酸酯热解动力学反应
- ＜正＞ROC-O-O-C-OR（简称过碳酸酯）,不仅可以作为产生烷氧自由基的菌体,还是很好的低温自由基引发剂,但卤代的烷基过碳酸酯的合成及性质都鲜为人知,
- 马益林钟心懋李兴亚汪可祥周慧枝
- 文献传递
- β—Oxido膦叶立德的亲卤反应——一种便利地合成三取代卤代烯烃的方法
- 2001年
- β-Oxido膦叶立德作为亲核试剂对一系列全卤代烷烃中的碳卤键能顺利地进行亲卤进攻,生成α-卤代be-taine中间体,并由此直接转化成相应的以z式构型为主、反应产率中等的氯代、溴代或碘代的三取代烯烃.利用不同结构的盐和醛缩合而成的β-oxido膦叶立德与全卤代烷反应,可以方便地合成一系列不同结构的三取代卤代烯烃.
- 张雄志胡金山李兴亚傅伟敏
- 关键词：亲核试剂
- 有机分子的簇集和自卷
- 蒋锡夔计国桢张劲涛范伟强史济良惠永正李兴亚王建设黄邦洲聂进陈新费增祥朱羽张新宇屠波崔希林龙亚秋张光明罗光林蒋小伍邱志海胡蕙易湖南许家移孙思汛曾虹周澄明
- 物理有机化学是有机化学的理论基础。它主要涉及结构、介质和化学特性、物理特性之间的关系。该成果围绕这一主题两个重要方面，即：1、疏水亲脂相互作用(HLI, Hydrophobic Lipophilic Interactio...
- 关键词：
- 关键词：有机分子簇集
- 疏水-亲脂相互作用对反应活性的影响——13.羧甲基糖淀粉钠催化酯水解的溶剂效应
- 1989年
- 在H_2O,Mo_2SO-H_2O,Dioxane-H_2O,t-BuOH-H_2O体系中,羧甲基糖淀粉钠(NaCMA)对不同链长的羧酸对硝基苯酚酯的水解有显著的加速作用,并表明,即使在受物发生部分簇集的情况下,NaCMA的催化作用仍呈饱和动力学。讨论了有机溶剂、受物的链长、受物的聚集状态对包结络合物的解离常数K_d及催化酯水解速率常数k_o的影响。实验结果表明,NaCMA-受物包结络合物在纯水中最稳定,有机溶剂的存在不同程度地降低了NaCMA催化酯水解的能力和包结络合物的稳定性。
- 黄邦洲李兴亚蒋锡夔
- 关键词：溶剂效应反应活性
- 全文增补中
