贺鹏
- 作品数：4 被引量：4H指数：1
- 供职机构：北京化工大学材料科学与工程学院化工资源有效利用国家重点实验室更多>>
- 发文基金：国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 体相CO_2约化自扩散系数的标度律关联模型
- 2012年
- 用巨正则转换矩阵蒙特卡罗(GC-TMMC)和分子动力学(MD)模拟方法研究了体相CO2单位分子的过剩熵与其约化自扩散系数(D*s)的标度关系。过剩熵主要考虑3种定义:总体过剩熵sex,以分子重心径向分布函数定义的二体熵s(c 2)和所有原子径向分布函数定义的二体熵s(t 2)。结果表明,总体过剩熵sex与D*s之间存在明显的标度关系,并且独立于状态点所处的相态,可以用热力学量-过剩熵来关联动力学量-自扩散系数(约化方式);二体熵在小于超临界温度范围内的标度结果偏离了-sex-D*s的"共同曲线"。本文拓展了过剩熵标度律在分子流体中的应用范围,得到了其在体相CO2自扩散系数关联中的应用规律。
- 贺鹏朱吉钦刘辉黄世萍
- 关键词：CO2分子动力学模拟标度律自扩散系数
- La/ZSM-5分子筛上1-己烯活化的理论研究
- 2011年
- 基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯分子与镧改性ZSM-5分子筛的相互作用,并详细描述了1-己烯分子在镧改性ZSM-5分子筛上的催化活化反应机理。计算结果表明,1-己烯与镧改性ZSM-5分子筛之间没有发生π配位吸附,只存在更加微弱的物理吸附,从而导致了镧改性ZSM-5分子筛烯烃吸附能力的降低。镧物种酸性中心的O—H键在活化能作用下通过极性分解直接发生质子迁移使1-己烯被质子化,经过碳正离子过渡态,形成稳定的烷氧基活化产物,从而使1-己烯被活化。计算得到的1-己烯的活化能垒是160.64 kJ/mol,这为文献中报道的镧改性ZSM-5分子筛的烯烃吸附能力和催化活性降低提供理论支持,有助于探究镧改性前后ZSM-5分子筛催化性能改变的原因。
- 李延锋朱吉钦刘辉贺鹏王鹏田辉平
- 关键词：分子筛镧改性密度泛函理论1-己烯活化
- 催化合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯反应、分离的工艺研究
- 1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)是聚氨酯工业中应用极广的脂肪族类异氰酸酯,其结构稳定,具有超强的耐候性、良好的防黄变、耐老化性能,广泛应用于高档染料、涂漆、建筑材料及家电材料等方面[1].
- 池亚芳贺鹏Muhammad Ammar曹妍李会泉刘辉陈家强
- ZSM-5分子筛催化1-己烯生成cis-2-己烯的理论研究被引量：4
- 2011年
- 基于54T团簇模型,采用ONIOM分层计算方法,研究了1-己烯在ZSM-5分子筛上进行顺式双键异构的反应机理.计算结果表明,1-己烯的顺式双键异构反应通过只有分子筛Brφnsted酸部分起作用的机理进行.首先,1-己烯与分子筛的Brφnsted酸性位形成π配位复合物.接着,酸质子发生迁移使1-己烯的双键端基碳原子被质子化,同时双键的另一碳原子与失去质子的Brφnsted酸羟基的氧原子成键,形成稳定的烷氧基中间体.然后,烷氧基中间体中的C―O共价键被打断,同时Brφnsted酸羟基的氧原子从C6H13基团提取一个氢原子还原分子筛的酸性位,并且生成cis-2-己烯.这一反应路径与借助于分子筛活性位的酸-碱双功能性质的反应路径是相互竞争的.计算得到的表观活化能是59.37kJ·mol-1,该值与实验值非常接近.这一结果合理解释了双键异构过程中的能量特征,并且扩展了对分子筛活性位本质的理解.
- 李延锋朱吉钦刘辉贺鹏王鹏田辉平
- 关键词：ZSM-5活性位己烯密度泛函理论
