- 混合簇合物(G_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构研究
- 1990年
- 本文用电化学方法和X射线单晶结构分析,研究了混合簇合物(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构。由循环伏安结果,分别讨论了簇合物中C_5H_5FeC_5H_4和C_2Co_2中心的成键性质,X射线单晶结构分析表明:晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,晶胞参数a=11.845(6),b=8.155(6),c=24.031(6) ,β=90.88°,晶胞中分子数Z=4,密度D_0=1.637g·cm^(-3),分析了(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2·(CO)_6的结构特点,并从成键角度讨论了(RC_2R^1)Co_2(CO)_6类簇合物的结构随RC_2R^1不同而变化的规律。
- 游效曾孙守恒孟庆金王金枝王曼芳
- 关键词：铁钴
- 钒酰—亚胺配合物的ESR波谱研究被引量：4
- 1989年
- 本文研究了二(邻羟亚苄基胺)钒酰配合物在一系列有机溶剂中的ESR波谱。室温下,g值在不同溶剂中的变化有如下次序:CHCl_3>py>CH_3CN>THF>CH_3OH,α值的趋势为:THF>CH_3CN>CHCl_3>py≈CH_3OH.通过在THF及py溶剂中的低温ESR波谱得到的g_(11)、g_1、A_(11)、A_1、计算出了β_2^(*2)、K、β_1^(*2)、β_1^(′*)、ε_π~*、ε_π^(′*)等键参数,并讨论了溶剂对配合物电子结构的影响.
- 孟庆金步修仁孙守恒钱钺游效曾
- 关键词：亚胺顺磁共振
- 混合三聚反应及结构的研究 Ⅰ.N,N′-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺的新合成
- 1989年
- 醛与氨的自身三聚反应早有报道,但两种芳醛与氨直接反应,得到混合三聚产物的系统研究,尚未见报道。近年来,Takajo等人通过1与芳醛和醋酸铵反应,合成了混合三聚产物N,N’-二(2-羟基苄烯)芳甲二胺(2)。这种间接方法的产率和步骤远不如直接混合三聚反应。另外,某些取代水杨醛受取代基的影响,难以形成类似1的自身三聚产物,在合成应用上受到一定的限制。
- 步修仁孟庆金孙守恒游效曾戴安邦
- 混合三聚双席夫碱与过渡金属离子的反应及ESR研究被引量：4
- 1990年
- 本文发现混合三聚双席夫碱与过渡金属离子Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)作用时,配体发生碳氮单键断裂后形成亚胺配合物。用室温及低温下ESR对反应进行了跟踪研究。所出现的活性中间体被Job＇s法确定其组份Cu:L为1:1,分子内溶剂轴向配位催化导致碳氮单键断裂。
- 孟庆金步修仁孙守恒游效曾戴安邦
- ArCCo_3(CO)_(9-n)L_n的化学ETC合成及其电化学研究
- 1992年
- 利用由化学还原剂BPK引发的电子迁移催化反应(ETC)合成了两个系列八种新的三核钴簇合物p-RC_6H_4CCo_3(CO)_(9-n)L_n(L=PPh_3,n=1;L=P(OEt)_3,n=2)。用m.p.、元素分析、IR及~1H NMR对簇合物进行了表征。对簇合物在Pt电极上的循环伏安(CV)研究表明,p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9及PPh_3单取代物在室温下均经历一个可逆的单电子过程。p-RC_6H_4CCo_3(CO)_9的E_(1/2)与R的σ_m的线性关系表明R通过诱导效应影响簇合物的氧化还原性。取代簇合物的还原电势相对于母体簇合物的负移表明P的配位增大了CCo_3上的电荷密度,导致簇合物难被还原。
- 孙守恒孟庆金朱丹红姚亦明朱慧珍游效曾
- 关键词：电化学ETC
- 双核钴配合物(RC_2R’)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的合成与波谱研究
- 1991年
- 合成了十个通式为(RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的双核钴配合物,用m.p.,元素分析、IR和UV对它们进行了表征.讨论了配合物中Co核的电荷密度及RC_2R′的空间位阻对PPh_3取代配合物中CO反应的影响,研究了配合物的IR和UV谱,从成键角度探讨了特征吸收峰变化的原因。
- 孙守恒孟庆金朱龙根徐正游效曾
- 关键词：配合物双核波谱
- (RC_2R′)Co_2(CO)_6及其与Lewis碱反应的电化学研究
- 1989年
- 合成了两种新的簇合物(C_6H_5C≡CC_6H_4-Br-p)Co_2(CO)_(6-x)(PPh_3)_x(n=1,2),并用循环伏安法研究了一系列(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x (n=0,1,2;L=PPh_3)和(RC≡CR’)Co_2(CO)_6与PPh_3在丙酮中的电化学行为.对于(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x,其主要电极过程为(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x+e(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x^-此过程的还原电势E_p^(red)的大小与RC≡CR’及L有关.当C_2Co_2骨架上的电荷密度增大时,簇合物难被还原,却易被氧化.说明簇合物的前线分子轨道的能级既与钴有关,也与配体有关.簇合物得到一个电子形成的自由基是电子迁移催化反应的催化剂.
- 孟庆金孙守恒步修仁游效曾
- 关键词：羰基LEWIS碱电催化反应
- 羰基钴簇合物催化苯乙炔三聚反应的研究被引量：1
- 1989年
- 和许多金属簇合物一样,羰基钴簇合物也可作为有机反应的催化剂。Kruerke等曾报道[(CH_3)_3CC_2H]CO_2(CO)_6可以催化(CH_3)_3CC_2H三聚成苯的衍生物。以后,虽然又有文献报道了类似的反应,但到目前为止,对这类反应的研究仅限于对生成的苯的衍生物的表征。反应产率一般不高于20％,对催化过程也没有作过讨论。
- 孙守恒孟庆金朱慧珍陈卫兵游效曾
- 关键词：苯乙炔
- 溶液中(RC_2R!')CO(CO)(PR_3~')_2的配体PR_3~'之间的交换作用——三跳动力学模型
- 1991年
- 本文成功地运用了三跳动力学模型,通过相关函数和超精细分裂常数的关系,推出了电子自旋共振波谱的线宽与基本线宽T_(2,0)^(-1)、溶液中各种异构体的超精细分裂常数、配体的交换寿命等之间的关系。求出了在290K温度下(Ph_2C_2)Co(CO)[P(OEt)_3]_2的THF溶渡中P(OEt)_3配体的交换寿命是5.6×10^(-11)秒。
- 孟庆金孙守恒朱丹红陈卫兵P.H.Rieger
- 关键词：钴配合物配体交换
- 双核钴配合物(RC_2R′)CO_2(CO)_6_n[P(OEt)_3]_n的合成与结构
- 1990年
- Co_2(CO)_3中两个桥连的羰基很容易被一个炔键取代,生成羰基配合物(ROCH_2C)_2Co_2(CO)_6。此类配合物既可以催化炔烃三聚成苯,也可以作为炔烃的保护基团,还可以用它进行其它的合成。为此,我们用下述反应合成了这类配合物:
- 孟庆金孙守恒游效曾
- 关键词：双核钴配合物
