曹小辉
- 作品数：21 被引量：53H指数：4
- 供职机构：河北工业大学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金天津市自然科学基金教育部留学回国人员科研启动基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程医药卫生更多>>
- 新型手性双核Salen Mn的分子识别研究被引量：3
- 2005年
- 合成了新型手性双Salen配体1及双核锰配合物2,并进行了表征.用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核SalenMn(2)与咪唑、吡啶类客体的分子识别行为.结果表明:对咪唑类客体的缔合常数顺序为K(Im)>K(2-MeIm)>K(N-MeIm);对吡啶类客体缔合常数顺序为K(4-MePy)>K(3-MePy)>K(Py).主体与所有客体的配位数均为2.测定了识别过程的热力学函数ΔrHm,ΔrSm,发现反应为放热、熵减过程.利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应.用分子力学方法研究了主客体的最低能量构象,结合量化计算结果对实验事实做了进一步解释.
- 袁瑞娟阮文娟朱必学曹小辉朱志昂
- 关键词：MN配合物分子识别圆二色光谱
- 双核锌的Schiff base配合物对含氮小分子的分子识别研究
- 用紫外-可见光谱滴定方法测定了新型双核主体C10-（SalenZn）2与单齿客体咪唑（Im）、吡啶（Py）,及双齿客体DABCO（1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷）和吡嗪（Pyrazine）等四种含氮客体间的轴配反应的...
- 朱必学阮文娟高峰曹小辉朱志昂
- 关键词：双核配合物分子识别构象研究
- 新型水溶性手性Salen配合物的合成及性质研究被引量：1
- 2009年
- 合成并表征了新型水溶性手性Salen配体(R,R)-N,N'-二{4-[2-(三甲胺基)乙氧基]水杨醛}-1,2-环己二胺二高氯酸盐(L)及金属配合物ML[M=Zn(II),Cu(II),Ni(II),Co(II),Fe(III),Mn(III)].讨论了手性配体L及配合物ZnL的电子光谱和圆二色光谱性质,用UV-Vis光谱滴定和CD光谱滴定法研究了ZnL对手性氨基酸对映异构体的分子识别.测定了主体ZnL与客体氨基酸轴向配位反应的配位数(n)、缔合常数(K)及热力学函数(△rHθm,△rSθm).测得缔合常数的大小顺序为KPhe>KVal>KThr.研究发现反应是放热、熵减小的过程.用凝胶电泳的方法初步研究了此类手性金属配合物在H2O2存在下对DNA的裂解作用.
- 刘阁曹小辉郭莉芹闫伟伟王建辉矫志阮文娟朱志昂
- 关键词：手性氨基酸分子识别
- 脯氨酸衍生物催化手性Michael加成的研究进展被引量：3
- 2009年
- Michael加成是有机合成中形成C—C键的重要反应。近年来,对于不对称催化Michael加成反应的研究成为手性催化研究领域的热点之一。不含贵金属的有机小分子催化剂由于其温和、廉价、对环境友好等优点,其应用已成为催化领域的重要发展趋势。本文综述了脯氨酸衍生物催化手性Michael加成反应的研究进展,并对其发展前景作了展望。
- 曹小辉王伟王阁陈立功
- 关键词：MICHAEL加成
- 季胺基团修饰水溶性手性席夫碱金属配合物及其合成方法
- 本发明涉及合成与在催化应用领域，具体地说，涉及一种叔丁基修饰手性席夫碱(Salen)金属配合物。季胺基团修饰水溶性手性席夫碱金属配合物，它是上述通式(I)的化合物：其中：M＝Zn(II)，Mn(III)，Cu(II)，C...
- 阮文娟曹小辉张炎戴放朱志昂
- 基于催化氨化反应合成腈类化合物
- 张月成赵继全曹小辉冯成骈岩杰张一宁文彦珑张頔徐卫华魏天宇马天奇
- 基于催化氨化反应为基础，分别选用乙醇、丙烯醇、环氧苯乙烷为原料，在催化剂的作用下与氨反应合成得到了乙腈、丙腈、苯乙腈。取得了以下成果：1.对乙醇催化氨化合成乙腈反应的研究，开发的催化剂体系与已有报道的催化剂体系相比，反应...
- 关键词：
- 关键词：腈类化合物催化剂
- 新型双核锌席夫碱配合物的合成及其结构表征被引量：14
- 2004年
- 由不同长度的烷氧链桥连的新型双二元席夫碱配体 (DiSchiffbasedimers)与醋酸锌反应合成锌的双核配合物 ,并用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外光谱等方法对配合物进行表征。在同单核锌配合物比较的基础上 ,讨论了烷基链长度及溶剂对双核锌配合物谱学性质的影响 ,结果表明双核锌配合物在DMSO中倾向于采取伸展式构型。具有较长桥链的双核锌配合物 (B10 Zn2 )在CHCl3 或CH2 Cl2 中光谱红移 ,是由于分子内烷基链的柔性使得两端亚席夫碱单元间相互接近 ,在金属离子与亚席夫碱共轭π体系之间产生了一定的弱相互作用 (metal πinteraction) ,呈闭合式构象 。
- 朱必学阮文娟袁瑞娟曹小辉朱志昂
- 关键词：席夫碱双核锌配合物谱学表征构象分析
- 去乙酰基-7-氨基头孢烷酸二苯甲酯的合成
- 2011年
- 头孢卡品酯是第四代头孢类抗菌素的重要品种,人们已经对以去乙酰基-7-氨基头孢烷酸(D-7ACA)为起始原料合成头孢卡品酯的工作进行了大量研究,其中大部分都涉及到D-7ACA上羧基的保护,因此,对D-7ACA的羧基保护的研究是非常重要的.以二苯基重氮甲烷和D-7ACA为起始原料,采用超声波辅助的方法,以70%的收率合成了去乙酰基-7-氨基头孢烷酸二苯甲酯.
- 王阁曹小辉于亮陈立功
- 关键词：超声波
- Boc或Cbz保护的L-脯氨醇衍生物的稳定性被引量：1
- 2011年
- 近年来,L-脯氨醇衍生物催化的不对称Michael加成反应已经成为手性催化研究领域的热点.而在L-脯氨醇衍生物的合成中,常常涉及到L-脯氨醇氨基的保护.为此,研究了Boc和Cbz保护的脯氨醇衍生物的稳定性,发现Boc保护的L-脯氨醇在羟基被取代为易离去基团时,就变得不稳定,在67℃就发生分子内环合生成化合物γ-丁内酯;而Cbz保护的L-脯氨醇衍生物的稳定性要好得多,在140℃且有三乙胺存在时,才会发生类似的分子内环合反应.
- 王阁曹小辉孙慧超陈立功
- 关键词：稳定性环合
- 新型水溶性手性席夫碱（Salen）配合物的合成及分子识别研究
- 金属Schiffbase(手性Schiffbase一般称为Salen)配合物的研究，在催化研究、生物化学、配位化学、超分子化学等领域具有十分重要的意义。本论文合成和表征了一系列新型金属Schiffbase配体及其配合物，...
- 曹小辉
- 关键词：手性SALEN金属配合物光谱表征
