徐舒涛 作品数:97 被引量:129 H指数:7 供职机构: 中国科学院大连化学物理研究所 更多>> 发文基金: 国家自然科学基金 国家重点基础研究发展计划 教育部“新世纪优秀人才支持计划” 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 环境科学与工程 石油与天然气工程 更多>>
杂原子磷酸铝分子筛的低温合成及其催化性能研究 <正>自1982年首次报道以来,磷酸铝分子筛已成为沸石材料领域的一个重要家族[1]。由于其骨架呈中性,没有离子交换能力,磷酸铝分子筛表现出弱的酸催化性能。将具有氧化活性的过渡金属(Co、Mn、Cr、V、Ti、Fe等)引入... 郜贝贝 田鹏 杨淼 乔昱焱 王林英 徐舒涛 刘中民关键词:分子筛 催化 文献传递 定量探究MOR分子筛骨架外阳离子的23Na固体核磁共振研究 乙醇是世界公认的优良汽油添加剂,也是重要的基础化学品。长期以来,利用化石资源生产乙醇一直是全世界努力的目标。煤经合成气直接制乙醇是一项世界性的挑战,一直难以实现工业化。而MOR分子筛催化羰基化反应打破了以金属为催化剂的传... 樊本汉 徐舒涛 魏迎旭 刘中民不同金属离子交换的FAU型分子筛的超极化^(129)Xe NMR研究 被引量:9 2009年 采用连续流动的激光诱导超极化129Xe为探针分子,利用高分辨固体核磁共振技术研究了不同电子结构的金属阳离子(Na+,Ag+,Cu2+,Cu+,Cs+)交换的FAU型分子筛与超极化129Xe之间的相互作用.结果表明,超极化129Xe能够很灵敏地检测不同电子结构的金属离子对限阈空间中电场梯度的影响.Na+对超笼内电场梯度的影响很小,NaX与NaY分子筛中Xe的化学位移表现出相似的行为.对于具有nd10电子结构的Ag+或Cu2+经自还原生成的Cu+,其与Xe的5d0轨道形成dπ-dπ键,导致Xe的化学位移明显向高场方向位移.Cu2+由于具有一定的顺磁性,使得129XeNMR谱展宽,甚至无法观测.Cs+的电子结构与Xe原子相同,它能吸附更多的Xe原子,导致Xe的化学位移明显向低场方向偏移. 徐舒涛 张维萍 韩秀文 包信和关键词:固体核磁共振 离子交换 Cu-SAPO-34催化剂的低温水热稳定性及其对NH_3选择催化还原NO_x反应性能的影响(英文) 被引量:10 2017年 随着柴油车数量的增加,NO_x污染的控制成为了当今社会的一个重要议题,NO_x可以导致酸雨,光化学烟雾以及慢性健康问题.目前,具有八元环孔口的含铜CHA型分子筛(包括Cu-SSZ-13和Cu-SPAO-34)具有优异的高温水热稳定性及宽温度范围内的活性和N_2选择性,是最具有吸引力的氨选择催化还原催化剂,而且在欧洲和美国已经得到了应用.SAPO-34分子筛的一个重要缺陷就是在100 ℃以下,对水较为敏感,这主要是由于Si–O–Al键的水解造成的.研究表明,在室温下接触水蒸气后,SAPO-34的结晶度和比表面积只能部分恢复,而如果长达数月甚至更长时间的接触后,分子筛将会遭受骨架坍塌等不可逆的破坏,到目前为止,Cu-SAPO-34的低温水热稳定性相关问题并未得到清楚的阐述.本文系统研究了不同铜含量和硅含量的Cu-SAPO-34催化剂的低温水热稳定性.结果显示,低温水热处理后,所有催化剂的NH_3氧化活性和NH_3-SCR活性(主要是低温活性)都有所下降.29Si MAS NMR结果表明,在低温水热处理过程中,骨架结构的破坏在所难免,但催化剂上铜含量的增加有助于Cu-SAPO-34的骨架结构和酸性的更好保持.EPR结果表明,当催化剂上铜含量较低时,孤立Cu^(2+)的稳定性和SAPO分子筛骨架的稳定性呈现正相关的关系.具有较高铜含量(如3.67 wt%)的样品,尽管其骨架结构和酸性在低温水热处理过程中可以得到较好的保持,但活性Cu^(2+)的量仍会有明显的下降.由于部分样品在低温水处理后,NH_3氧化反应活性下降,我们推测CuO颗粒发生了聚结,从而抑制了催化剂的NH_3氧化反应活性,N_2O化学吸附实验也证实了该结论.在所有催化剂中,具有中等铜含量(1.37%)的高硅Cu-SAPO-34样品在低温水处理过程中的Cu^(2+)量和酸性质均得到了较好的保持,所以其水处理后的NH_3-SCR活性衰减最小. 向骁 吴鹏飞 曹毅 曹磊 王全义 徐舒涛 田鹏 刘中民关键词:氮氧化物 选择催化还原 氨氧化 程序升温条件下甲醇转化反应及流化床催化剂SAPO-34的积碳 被引量:12 2012年 在流化床反应条件下进行了SAPO-34催化的甲醇转化的程序升温反应,并分析了不同反应温度阶段的积碳产物.结合对反应流出物的检测结果和热分析及色质联用分析确定的积碳物种变化,解释了程序升温反应过程中甲醇转化特殊的变化趋势.在程序升温甲醇转化的积碳产物中,除芳烃外,还有一种饱和的多环烷烃积碳物种,它的生成影响了烃池活性中心的形成并引起甲醇转化在低温反应阶段的失活.甲基取代苯和甲基取代金刚烷是低温条件下SAPO-34催化的甲醇转化产生的主要积碳产物,它们在升温过程中会向甲基取代萘以及稠环芳烃转变.积碳物种的演变对应了甲醇转化在起始反应阶段(300~325oC)的反应活性升高和此后(325~350oC)的失活以及在更高温度阶段(350~400oC)活性的恢复.在反应性能评价和积碳分析基础上,首次提出了一种与金刚烷类积碳物种生成相关的低温甲醇转化的失活机理. 袁翠峪 魏迎旭 李金哲 徐舒涛 陈景润 周游 王全义 许磊 刘中民关键词:甲醇转化 积碳 程序升温反应 失活 一种促进丁烷转化制低碳烯烃的方法 一种促进丁烷转化制低碳烯烃的方法,通过在原料中添加促进剂的方法,提高丁烷的转化率和反应速率。所述促进剂为甲醇、二甲醚、乙醇、氯甲烷、碘甲烷中的任意一种或任意几种的混合,丁烷与促进剂混合物料中,丁烷与促进剂所含碳原子数比为... 周游 魏迎旭 刘中民 常福祥 李金哲 徐舒涛 袁翠峪 陈景润 王全义文献传递 阳离子表面活性剂对磷酸硅铝分子筛晶相与形貌控制的研究 磷酸硅铝(SAPO)分子筛是分子筛材料中的重要分支,在吸附、分离和工业催化等领域具有广泛而重要的应用。然而,由于对分子筛晶化机理的认知有限,分子筛的定向设计、合成仍然难以实现。最近,我研究室连续报道了一例具有RHO拓扑结... 杨淼 田鹏 刘琳 王婵 徐舒涛 何艳丽 刘中民关键词:磷酸硅铝分子筛 晶化机理 成核 形貌 相选择 文献传递 一种制备金刚烷化合物的方法 一种制备金刚烷化合物的方法,通过醇类原料在SAPO分子筛催化剂上的转化反应制备金刚烷化合物。所述金刚烷化合物为金刚烷、甲基金刚烷、二甲基金刚烷、三甲基金刚烷、四甲基金刚烷中任意两种以上的混合物;所述醇类可以为甲醇、乙醇、... 魏迎旭 刘中民 李金哲 许磊 袁翠峪 徐舒涛 周游 王全义 陈景润文献传递 不同结构导向剂合成不同硅含量SAPO-34分子筛的酸性质 被引量:4 2022年 SAPO-34分子筛由于其独特的拓扑结构和适宜的酸性,在以甲醇制烯烃(MTO)和氨气选择性催化还原NO_(x)(NH_(3)-SCR)为代表的系列催化反应中显示了优良的性能,因此吸引了研究者的广泛关注。但是,在合成过程中如何通过选择有机模板和控制硅含量来得到合适酸量的SAPO-34催化剂是极具挑战的。本文中,四个系列的SAPO-34分子筛,即分别由四乙基氢氧化铵(TEAOH)、二异丙胺(DIPA)、正丁胺(nBA)和吗啉(MOR)为有机模板剂合成不同硅含量的样品,通过热重量分析(TG),结构精修和固态核磁进行了研究。TG和结构精修结果显示在TEAOH和DIPA合成的SAPO-34分子筛cha(一种复合结构单元)笼子中只有一个结构导向剂而MOR和nBA合成的SAPO-34分子筛的cha笼中有两个。采用固态核磁氢谱(^(1)H ss-NMR)探究碱性探针分子氘代乙腈(CD_(3)CN)和分子筛骨架之间主客体的相互作用,并对其酸性(酸量和酸强度)进行了系统的研究。例如,TEAOH合成的SAPO-34分子筛随着硅含量的增加酸强度增加而酸量却保持着不变。而DIPA合成的SAPO-34,与前者存在较大的差异,即随着硅含量的上升,酸量显著下降而酸强度只发生了微小的变化。该工作为SAPO-34分子筛催化剂酸性的定向调变提供了理论基础。 王磊 王磊 闫娜娜 刘晓娜 马超 徐舒涛 马超 徐舒涛 刘中民关键词:SAPO-34 有机模板剂 酸性质 固体核磁 结构精修 一种表层富集碱性分子的分子筛材料、其制备方法及应用 本申请公开了一种表层富集碱性分子的分子筛材料、其制备方法及在含氧化合物转化制备烯烃中的应用。所述表层富集碱性分子的分子筛材料包含碱性分子M;所述碱性分子M在分子筛材料表层的摩尔分数n<Sup>M</Sup><Sub>su... 孙毯毯 徐舒涛 魏迎旭 刘中民 韩晶峰 桑石云文献传递