戚孝天
- 作品数：16 被引量：12H指数：2
- 供职机构：重庆大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中央高校基本科研业务费专项资金更多>>
- 相关领域：理学文化科学化学工程更多>>
- 基于密度泛函计算的复杂有机化学反应机理研究
- 复杂的反应机理令有机化学研究变得更加精彩,同时也导致了很多副反应的发生,从而降低有机化学合成方法的实用性。因此,在机理研究的基础上设计和调控有机化学反应成为该领域的核心问题之一。基于密度泛函理论的计算有机化学恰恰是解决上...
- 蓝宇戚孝天李英姿朱磊张涛
- 关键词：密度泛函计算前线轨道理论
- 文献传递
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应:基于反应机理及手性传递的理论研究
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应可以用来高效的构筑吖庚因类化合物.我们使用了密度泛函计算研究铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应的反应机理及手性传递机制，并同时对E和Z型底物进行了理论计算.研究结...
- 朱磊戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 异氰-炔烃[3+2]环加成反应中的银迁移机理
- 银催化的异氰-炔烃[3+2]环加成反应可以用来快速、高效的合成吡咯类化合物。对于这类反应的密度泛函计算(DFT)表明,末端炔烃参与的反应经历两个连续的1,5-银迁移过程,其中异氰上的银原子在两个碳原子之间来回迁移,最终回...
- 戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 6-芳酰基菲啶合成反应的机理及取代基电子效应研究被引量：2
- 2016年
- 本文运用密度泛函理论(DFT)计算,系统研究了碱促均裂芳香取代合成6-酰基菲啶的反应机理.计算结果表明,叔丁氧自由基和苯甲醛间的自由基传递反应是整个反应的决速步骤.随后酰基自由基对氰基的亲核进攻以及自由基环化过程是快速步骤.此外,我们还利用Hammett曲线研究了反应过程中不同位置上取代基的电子效应.研究结果表明,氰基对位上被吸电子基团取代时有利于酰基自由基的亲核进攻,酰基对位被给电子基团取代时有助于自由基环化过程的发生.
- 徐婷戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函理论计算自由基反应
- Ni(0)催化炔醛偶联反应中配体作用的理论研究被引量：3
- 2017年
- 本文运用密度泛函理论(DFT)计算,研究了Ni(0)催化炔烃与醛分子间还原偶联反应的机理,确定了该反应最优反应路径是氧化环化、转金属以及还原消除.计算结果表明,无论使用IMes还是SIPr作为配体,反应的区域选择性都由氧化环化步控制;而硅烷的转金属化是整个反应的决速步.这不同于以往对Ni(0)催化炔醛还原偶联反应的理论研究.理论计算表明,当使用IMes作为配体时,主要产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚;当使用SIPr作为配体时,主产物则是3-甲基-2-苯基烯丙基硅醚.无论从主产物还是区域选择性,本文的计算结果都与实验报道一致.本文使用反应路径形变-结合能模型研究了IMes作为配体时的区域选择性.结果表明,形成主产物时具有较低的形变能.也就是说,过渡态中炔烃部分与苯基折叠程度较小,共轭程度更大,因此主产物为2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚.本课题组还使用2D投影图模型研究了空间效应对不同配体的影响.结果表明,当使用IMes配体时,由于配体体积较小,可以容纳苯基在其周围,从而减小了炔烃上的苯基与醛上苯基的排斥;而使用大位阻的SIPr作为配体时,配体与炔烃上的苯基排斥很大,从而不利于2-甲基-3-苯基烯丙基硅醚的生成.
- 罗小玲李英姿戚孝天朱磊陈昌国蓝宇
- 关键词：DFT计算
- 一种高效低铂直接甲醇燃料电池催化剂的制备方法
- 本发明提供一种高效低铂直接甲醇燃料电池用催化剂的制备方法，属于燃料电池技术领域。本发明首先采用脉冲电沉积的方法在钛基底上沉积一层纳米尺度的、具有较强抗腐蚀能力且对甲醇氧化具有一定辅助催化作用的Ni-P非晶态合金，作为“核...
- 魏子栋陶熊新陈四国戚孝天王俊
- 文献传递
- 一种氧还原非贵金属催化剂及其制备方法
- 本发明提供一种氧还原非贵金属催化剂及其制备方法，属于燃料电池技术领域。通过将含氮单体引入层状无机化合物层间，层间聚合热解形成具有类石墨结构的氮掺杂非贵金属燃料电池催化剂。利用层状化合物的近乎封闭效应，有效地降低活性氮损失...
- 魏子栋丁炜陈四国纪巍嘉李莉戚孝天张卫帅崔珊
- 文献传递
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应:基于反应机理及手性传递的理论研究
- 铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应可以用来高效的构筑吖庚因类化合物。我们使用了密度泛函计算研究铑催化烯基氮杂环丙烷与炔烃的(5+2)环化反应的反应机理及手性传递机制,并同时对E和Z型底物进行了理论计算。研究结...
- 朱磊戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 文献传递
- Gaussian软件在高中有机化学教学中的应用被引量：7
- 2017年
- Gaussian计算软件能够以图形化的方式更加清晰、直观地描述有机化学反应中分子的变化过程.以人教版《有机化学基础》(选修5)中卤代烃章节教学为例,介绍了Gaussian软件在辅助课堂教学方面的重要作用.直观地展示了卤代烃分别发生取代和消去反应时各个中间体、过渡态的几何结构,以及整个反应路径上结构和能量的变化.Gaussian软件的使用有助于中学生理解化学反应中成键、断键的过程和本质,极大丰富了课堂教学的形式,也为以后大学化学的学习奠定基础.
- 李延龙戚孝天蓝宇
- 关键词：结构优化
- 异氰-炔烃[3+2]环加成反应中的银迁移机理
- 银催化的异氰-炔烃[3+2]环加成反应可以用来快速、高效的合成吡咯类化合物。对于这类反应的密度泛函计算(DFT)表明,末端炔烃参与的反应经历两个连续的1,5-银迁移过程,其中异氰上的银原子在两个碳原子之间来回迁移,最终回...
- 戚孝天蓝宇
- 关键词：密度泛函计算
- 文献传递
