郭莎
- 作品数：3 被引量：11H指数：2
- 供职机构：陕西师范大学更多>>
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- 相关领域：理学更多>>
- 反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与臭氧反应机理的计算研究被引量：6
- 2013年
- 采用G3B3方法构建反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应体系以及后续Criegee自由基有、无水分子参与下异构化反应的势能面剖面.结果表明,反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应首先生成一个稳定的五元环中间体,此中间体按断键位置不同后续裂解反应存在两条路径,分别生成产物P1(CH3CHOO+CH3OC(O)C(CH3)O)和P2(CH3CHO+CH3OC(O)C(CH3)OO).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了200-1200 K温度区间内标题反应的速率常数kTST/W.计算结果显示,294 K时,该反应速率常数为7.55×10-18cm3molecule-1s-1,与Bernard等对类似反应所测实验值非常接近.生成的Criegee自由基(CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO)可分别与水分子发生α-加成及β-氢迁移反应,其中Criegee自由基与水的α-加成反应较其与水的β-氢迁移反应具有优势.另外与无水分子参与CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO异构化反应相比,水分子的参与使得异构化反应较为容易进行.
- 张田雷王渭娜刘畅吕娜陈妙郭莎王文亮
- 关键词：臭氧反应机理速率常数
- CH3CH2O＋HCHO 反应机理及主通道速率常数被引量：5
- 2014年
- 采用 CCSD（T）/ cc-pVDZ// B3LYP/6-311＋＋G（d,p）双水平计算方法研究了 CH3 CH2 O＋HCHO 反应的微观反应机理.结果表明,标题反应主要存在5个抽氢和3个氢迁移异构化反应通道,其中抽氢通道 R→IMa（CH3 CH2 O…CH2 O）→TS1→ IM1b→P1（CH3 CH2 OH＋CHO）为优势通道,其表观活化能为14.65 kJ/ mol.利用变分过渡态理论（CVT）并结合小曲率隧道效应模型计算了主通道 R1在275~1000 K 温度范围内的速率常数 kTST , kCVT 和 kCVT/ SCT ,在此温度区间内表观反应速率常数三参数表达式为 kCVT/ SCT =2.26×10-17 T0.57 exp（-1004/ T）,显示具有正温度系数效应.
- 郭莎王渭娜靳玲侠王帅王文亮
- 关键词：乙氧基密度泛函理论反应机理速率常数
- CH3CH2O与HCHO及OH反应的微观机理及主通道速率常数
- 含氧有机物CH3CH2O主要来自于乙醇的氧化和燃烧过程,是一个关键的中间体,属于大气不稳定物种,容易与大气中的活性自由基发生氧化反应。因此研究CH3CH2O与大气中其它小分子的反应机理和动力学性质,对深入了解大气中含氧有...
- 郭莎
- 关键词：HCHOOH反应机理速率常数
- 文献传递
