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苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(一)被引量：5: 2011年; 采用一种新的研究方法,进行了苯乙烯阴离子的高温本体聚合,突破了传统阴离子动力学研究中仅采用高真空、稀溶液、低转化率的局限。结果表明:当聚合转化率小于4%时,聚合反应机理完全符合经典阴离子活性聚合的理论;但继续聚合后将出现一个转化率停滞平台和聚合速率再次升高的现象,与传统理论不同。假设活性种引发聚合后形成的大分子链不再反向团聚,进行聚合动力学的理论推导。将实验结果与传统理论进行比较,提出了阴离子聚合过程中还存在一个团聚以及引发剂缔合结构向活性种离解过程的假设。; 郑安呐代文管涌郑云龙危大福; 关键词：苯乙烯阴离子聚合本体聚合高温

苯乙烯阴离子高温本体聚合引发机理的新发现(二)被引量：10: 2011年; 采用创建的一种研究方法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,研究了苯乙烯(St)在60°C至140°C下的阴离子本体聚合。结果表明,低温下(<20°C)以六元缔合结构形式存在的非活性正丁基锂在高温下(≥60°C)会转化为活性种。随机分布在该六元结构上的平均1.3个离子对可以引发St的阴离子聚合。然而从六元缔合结构上增长出的超分子聚合物线团又将阻碍单体继续扩散进入离子对参与聚合,从而产生一个持续时间较长的聚合转化率停滞平台(SCP)。由于时温等效作用,提高聚合温度可以显著地缩短SCP的持续时间,从而大大地加快聚合速率。SCP后期,缔合的超分子结构在前期聚合累积能量、单体扩散动力以及相分离的共同驱动下将完全地分解为6个独立、相等的聚苯乙烯锂活性链,聚合又将继续,并迅速达到聚合终点。少量极性调节剂四氢呋喃的加入可以明显提高聚合速率,但仅仅只是缩短了SCP的持续时间,并没有改变n-BuLi的缔合结构。; 郑安呐郑云龙管涌代文李书召; 关键词：苯乙烯缔合超分子

一种研究高温本体阴离子聚合反应动力学的装置及方法: 本发明设计了一套能在高温下实施本体阴离子聚合反应动力学的反应装置，利用该装置研究获取不同条件下烯烃单体的反应动力学常数，完善对烯烃单体的本体阴离子聚合过程的认知，促进本体阴离子反应挤出技术在工业上的推广应用。本发明还进一...; 郑安呐郑云龙管涌危大福胡福增王书忠

局限空间生长编织而成的花篮状超分子的抗溶解行为: ＜正＞经典高分子理论中,非极性的非晶线型高聚物在其良溶剂中,必然以真溶液形式存在,也即高聚物必定以分子状态分散在溶剂中。此时溶剂分子与高聚物分子链之间的作用力远大于高聚物分子之间的作用力,因此不可能存在不能溶解的高聚物集...; 郑安呐郑云龙管涌危大福李书召; 关键词：KNITTED; 文献传递

烯烃阴离子高温本体聚合机理及其应用的研究: ＜正＞针对经典阴离子聚合理论中存在的极性调节剂、温度以及引发剂缔合体等困惑,设计了一套反应装置,分别在60、90、110和140℃,对苯乙烯和丁基锂/环己烷引发剂体系进行本体聚合。研究得知,在非极性条件下,因温度升高使正...; 郑云龙管涌蒋锂郑安呐; 关键词：烯烃阴离子本体聚合; 文献传递

一种研究高温本体阴离子聚合反应动力学的装置及方法: 本发明设计了一套能在高温下实施本体阴离子聚合反应动力学的反应装置，利用该装置研究获取不同条件下烯烃单体的反应动力学常数，完善对烯烃单体的本体阴离子聚合过程的认知，促进本体阴离子反应挤出技术在工业上的推广应用。本发明还进一...; 郑安呐郑云龙管涌危大福胡福增王书忠; 文献传递

传统阴离子聚合理论的缺失及其补正: ＜正＞阴离子聚合法是合成窄分子量分布以及嵌段、星型等特种结构高分子最重要的一种聚合方法,同时也是迄今为止烯烃嵌段高聚物唯一可工业化的合成手段。然而,但却对阴离子聚合中最基本的,引发剂的结构及其引发机理并不明确。尽管经典理...; 郑云龙管涌代文危大福郑安呐; 关键词：AGGREGATION STYRENE; 文献传递

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郑云龙