陈晓冬
- 作品数：5 被引量：9H指数：2
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- 相关领域：理学化学工程石油与天然气工程更多>>
- 苯酚羟基化合成苯二酚反应产物分离与物料平衡的研究被引量：2
- 2004年
- 对苯酚羟基化合成苯二酚产物分离与物料平衡过程进行了研究,结果表明,采用常压脱水和减压精馏工艺,可以实现苯酚羟基化产物的分离,但常压脱水和减压精馏过程均有酚焦油生成。为得出确切的酚焦油含量,在密闭系统常压条件下,有催化剂存在时,用水、醋酸、苯酚、邻苯二酚和对苯二酚模拟羟基化反应液,进行脱水分离,并计算苯二酚损失量,即可得酚焦油生成量。经95℃反应2 h,邻苯二酚减少22.8％,对苯二酚减少4.7％。在塔顶温度114℃,塔压2.4 kPa操作条件下,将精馏得到的苯酚和邻苯二酚倒入塔底残液中再次蒸馏,邻苯二酚损失12.6％,与塔底液增加量相当。以水和苯酚为物料平衡研究对象,根据精馏结果,完成了苯酚羟基化合成苯二酚工艺过程的物料平衡研究,并与气相色谱分析结果进行了比较,分析了气相色谱分析结果与物料平衡计算结果存在的差距,其原因在于气相谱分析结果难以对酚焦油进行精确定量,且长时间脱水和蒸馏过程也会产生酚焦油。
- 张信芳陈晓冬郭仲福臧福录
- 关键词：苯酚羟基化邻苯二酚物料平衡对苯二酚油含量
- 铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应诱导期的研究被引量：1
- 2004年
- 以Fe-Mg-O/γ-Al2O3作催化剂,研究了催化剂用量、反应温度、醋酸加入量对苯酚羟基化反应诱导期的影响。以磷氧化物改性制备的复合氧化物Fe-AE做催化剂,水为溶剂,反应温度65℃,反应时间30min,苯酚5.3g,催化剂0.051g,过氧化氢/苯酚(摩尔比)0.33:1,溶剂水10.6g,反应诱导期仅5min,苯酚转化率21.2%,苯二酚选择性92.9%,过氧化氢有效利用率59.6%。最后推测了苯酚羟基化的自由基机理。
- 张信芳张光明陈晓冬张敬畅张天巧
- 关键词：苯酚羟基化诱导期催化剂用量加入量Γ-AL2O3
- Hβ沸石修饰的复合氧化物对苯酚羟基化反应的催化作用被引量：2
- 2004年
- 采用不同硅铝比的Hβ沸石对铁基复合金属氧化物催化剂进行了修饰,发现复合氧化物催化体系中掺入适量具有特定结构的Hβ沸石,可以提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。但过多的Hβ沸石导致苯酚和苯二酚缩合生成不溶于水的焦油,降低了羟基化反应的目标产物选择性。比较合适的修饰用Hβ沸石包括Hβ 80、Hβ 63和Hβ 48。比较好的Hβ 80沸石掺入质量分数为7%,以7%Hβ沸石修饰的Fe Cu Sn Zn O/γ Al2O3复合氧化物作催化剂,反应温度65℃、反应时间30min、苯酚5 3g、溶剂水10 0g、m(苯酚)∶m(催化剂)=294、n(过氧化氢)∶n(苯酚)=0 33时,反应诱导期不到1min,苯酚转化率22 3%,苯二酚选择性91 9%,过氧化氢有效利用率62 1%。
- 张信芳张敬畅张光明聂永丰陈晓冬
- 关键词：苯酚羟基化HΒ沸石复合氧化物修饰
- 一种高性能的苯酚羟基化用复合氧化物催化剂被引量：3
- 2005年
- 用Hβ沸石对复合氧化物进行修饰和改性,制得一种高性能苯酚羟基化用复合氧化物催化剂Fe-Hβ-80[w(Hβ)=7%].以Fe-Hβ-80做催化剂,对羟基化反应工艺条件进行了优化,优化的反应工艺条件为:反应温度65～70 ℃,反应时间0.25～0.5 h,m(苯酚)/m(催化剂)=294～883,n(苯酚)/n(H2O2)=3.00～5.78,m(苯酚)/m(水)=0.43～0.91.以Fe-Hβ-80作催化剂,去离子水为溶剂,反应温度65 ℃,反应时间30 min,苯酚5.3 g,m(苯酚)/m(催化剂)=294,n(苯酚)/n(H2O2)=3.00,溶剂水10.0 g,反应结果表明,羟基化反应诱导期不到1 min,苯酚转化率22.3%,苯二酚选择性91.9%,过氧化氢有效利用率62.1%.与Fe-Cu-Sn-Zn-O/γ-Al2O3、Fe-Mg-O/γ-Al2O3和TS分子筛等典型苯酚羟基化用催化剂相比较,由于Hβ沸石能为复合氧化物催化剂提供合适的酸性中心,从而缩短了苯酚羟基化反应诱导期,提高了催化活性和目标产物选择性,降低了过氧化氢在反应器中积累所带来的风险.Fe-Hβ-80催化剂用量仅为TS分子筛的1/29.4(质量比), 但羟基化反应诱导期仅1 min(TS分子筛为120 min),证明Fe-Hβ-80是一种高性能的苯酚羟基化用催化剂.
- 张信芳张光明陈晓冬张敬畅
- 关键词：苯酚羟基化催化剂复合氧化物HΒ沸石
- 酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的影响被引量：3
- 2004年
- 铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应具有明显的诱导期,适当引入酸性中心,在氧化还原活性位的共同存在下,可以迅速缩短羟基化反应的诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定。乙酸、乙酸酐等有机弱酸可以直接加入羟基化反应体系。对复合氧化物催化剂进行后处理改性,引入适当的酸性中心,有助于提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。将5.3g苯酚、0.051g催化剂、过氧化氢与苯酚的物质的量比为0.33,在65℃下,于10.6g溶剂水中反应,时间为30min,反应诱导期仅5min,苯酚转化率达21.2%,苯二酚选择性为92.9%,过氧化氢有效利用率为59.6%。分析了直接加入酸性中心和对复合氧化物催化剂进行酸改性所带来的问题,推测了苯酚羟基化反应的机理。
- 张信芳张敬畅陈晓冬张天巧
- 关键词：苯酚羟基化复合氧化物酸性中心
