龚丽珍
- 作品数：6 被引量：6H指数：2
- 供职机构：华南师范大学化学与环境学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金广东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- β位取代咔咯锰氧配合物电子光谱的理论研究
- 过渡金属咔咯光谱性质随外围取代基的改变发生显著变化,尤其是β位的取代。研究其结构和光谱的关系对于合成一些新型材料非常重要。电子光谱被广泛应用在研究卟啉和咔咯环的结构变化领域。我们采用DFT/B3LYP方法研究β位取代咔咯...
- 何婧徐志广龚丽珍刘海洋
- 关键词：电子光谱DFT
- 反式双氧锰(V)咔咯配合物的稳定性
- 2015年
- 采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子的稳定性及其质子化物种进行了理论计算.结果表明:反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子构型稳定,其反式双氧锰键O=Mn=O由锰原子的d轨道与两个氧原子的p轨道分别构成一个σ轨道和两个π轨道;随着外围取代基吸电性增强,O=Mn=O键长缩短,拉曼伸缩振动频率增大;其质子化过程中得到两个质子的轴向氧原子与锰原子的距离超出正常化学键的范围,从而形成水分子并脱离原来分子,导致质子化行为是不可逆过程,而形成单氧的咔咯锰(V)-氧配合物.
- 章小慧徐志广龚丽珍许旋沈桂贤陈华彬刘海洋
- 关键词：密度泛函理论质子化
- 金属锰咔咯配合物的溶剂效应、轴向配位及双氧锰咔咯取代基效应的理论研究
- 咔咯锰配合物在催化方面有良好的应用前景，目前有关催化氧化方面的研究比较多，实验上已经发现取代基、溶剂和配体轴向作用对咔咯锰的催化氧化性能存在影响，但具体作用机理还未清晰，仍需更深入的研究。 本论文采用密度泛函理论，计算...
- 龚丽珍
- 关键词：溶剂化效应配合物轴向配位取代基效应
- Corrole锰(Ⅴ)-氧配合物的溶剂化效应的理论研究
- Corrole是一类与卟啉相似的大环化合物,能与高氧化态的金属离子结合形成相对稳定的配合物。金属Corrole化合物在催化化学方面有着很好的应用前景,曾发现Corrole Mn具有催化氧化的作用,
- 龚丽珍何婧徐志广刘海洋
- 关键词：溶剂化效应CORROLEDFT
- β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响被引量：4
- 2016年
- 采用含时密度泛函理论(TDDFT)和B3LYP方法对一系列β位咔咯锰(V)氧配合物的几何结构、前线轨道、自然键轨道和电子吸收光谱进行了计算。并探讨了β位取代基对咔咯锰(V)氧配合物电子吸收光谱的影响。结果显示β位取代基效应中的空间效应是能导致该体系电子吸收光谱Soret带和Q带红移。β位取代基的空间位阻大时,导致配合物的咔咯环产生严重扭曲,引起Soret带和Q带吸收峰的ΔE能隙减小,导致Soret带和Q带发生红移。
- 陈华彬章小慧龚丽珍何婧许旋徐志广刘海洋
- 关键词：电子吸收光谱TDDFT取代基
- 咔咯锰(III)与锰(V)-氧配合物与含氮配体的轴向配位性质被引量：3
- 2014年
- 采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对含氮配体咪唑、甲基咪唑、异丙基咪唑和吡啶与5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰[(TPFC)MnIII]和5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰氧[(TPFC)MnVO]的轴向配位性质进行理论研究.计算结果表明配体能与五重态下的(TPFC)MnIII形成有效的轴向配位作用,结合能绝对值次序为:咪唑>4-甲基咪唑>吡啶,与实验结果一致.另外,结合能和轴向配位键长数据显示,这些配体不能与基态(单重态)或三重态(TPFC)MnVO中的MnV原子形成有效的轴向配位作用,自然键轨道(NBO)分析表明其MnV没有空的3d轨道来接受配体的孤对电子,但配体可与三重态下的(TPFC)MnVO形成弱的配位作用.
- 龚丽珍徐志广许旋何婧王琦刘海洋
- 关键词：锰轴向配位
