张冬菊
- 作品数：62 被引量：78H指数：5
- 供职机构：山东大学化学与化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山东省自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学文化科学一般工业技术生物学更多>>
- 理论化学方法阐明化学反应热力学控制与动力学控制的概念——推荐一个Diels-Alder反应的计算化学实验
- 2024年
- 设计了一个适用于化学专业高年级本科生的综合计算化学实验。该实验通过量子化学计算,研究了有机化学教材中一个典型的Diels-Alder反应,给出了反应过程的微观物理图像以及反应的热力学和动力学性质的定量信息,阐明了化学反应中热力学控制和动力学控制的基本概念。该实验旨在培养学生使用计算化学方法研究化学问题的基本技能,加深其对物质结构与性能之间关系的理解。该实验也是对学生进行辩证唯物主义世界观和方法论教育的一个具体实例,着重引导学生充分认识矛盾的普遍性,擅于用联系观和发展观分析和解决化学实际问题。
- 杨一莹张冬菊
- 关键词：计算化学动力学控制DIELS-ALDER反应
- 过渡金属离子与烷烃反应机理的理论研究──镍离子(~2D)与丙烷反应中氢分子的还原消除机理被引量：1
- 2002年
- 以Ni＋与C3H8反应作为过渡金属离子与烷烃反应的范例体系，用B3LYP密度泛函方法计算了［Ni，C3，H8］＋基态势能面上各驻点的构型、频率和能量，结果表明，该反应的H2分子消除需经历两个基元步骤，即Ni+ 首先插入一级或二级C- H键，然后经H转移过渡态异构化为较稳定的中间体，继而解离产生H2 分子．计算的反应热为 142.28 kJ／mol，与相应的实验值（127．85 kJ／mol）符合较好．
- 张冬菊张长桥刘成卜
- 关键词：过渡金属离子烷烃反应机理镍离子丙烷氢分子
- 咪唑醋酸离子液体催化CO_2交联壳聚糖的微观机理研究
- 2018年
- 通过密度泛函理论计算研究了CO_2交联壳聚糖的分子机理,分析了水分子和1-丁基-3-甲基咪唑醋酸离子液体对反应性的影响,发现交联反应历经亲电加成、脱水和亲核加成三个基元步骤,其中水分子在亲电加成过程中作为质子梭传递质子,咪唑醋酸离子液体的阴、阳离子分别作为布朗斯特碱、酸协助脱水和亲核加成过程。在水分子和1-丁基-3-甲基咪唑醋酸离子液体的协同催化下,交联反应的势垒降低至29.1 kcal/mol。计算结果合理解释了温和的实验条件下CO_2容易交联壳聚糖的实验结果。
- 穆雪丽刘成卜张冬菊
- 关键词：壳聚糖CO2离子液体交联壳聚糖密度泛函理论
- 咪唑基离子液体中分子聚集与光谱性质相互关系的定量分析
- 离子液体中的微观结构及其光学性质之间的关系对于理解它们在催化反应、光学测量以及太阳能电池中的电极材料等相关领域中具有重要意义。近年来的一系列光谱实验研究表明咪唑基离子液体的光学吸收行为对于其微观分子结构的非均一性具有重要...
- 杜利凯张冬菊兰峥岗刘成卜
- 关键词：分子聚集体激发态动力学离子液体
- 文献传递
- 金催化CO氧化湿度增强效应的理论研究
- 2011年
- 实验发现纳米金催化的CO氧化有良好的湿度增强效应,但有关机制仍不清楚.我们应用密度泛函理论研究了湿度增强效应的微观机制,以Au4团簇为例,研究了金催化CO氧化的微观机理,考察了H2O在反应中的角色和作用.计算结果表明,H2O与Au4团簇一样,在反应中扮演催化剂的角色,参与反应的进行、改变反应历程、降低反应能垒.催化循环包含4个基元步骤:O2+H2O→OOH+OH,CO+OOH→CO2+OH,CO+OH→COOH,和COOH+OH→CO2+H2O,其中自由基OOH和OH的形成是催化循环的速控步骤,其能垒为100.31kJ/mol,明显低于非水参与反应的能垒(161.41kJ/mol).目前的结果合理地解释了实验观测的CO催化氧化的湿度增强效应,给出了其微观反应机制.
- 刘栋刘鹏张冬菊刘成卜
- 关键词：CO氧化密度泛函理论
- 二元硅氧环与CF_n(n=1～3)自由基反应的理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函理论在UB3LYP/6-31G(d)水平上研究了二元硅氧环与CFn(n=1～3)自由基的反应,弄清了微观反应机理,计算了反应的活化能和反应热.计算结果表明反应按两类相互竞争的机理进行:一类是不涉及C—F键断裂的反应,另一类是Si—O和C—F键同时断裂的反应.CF2自由基与二元硅氧环反应所需活化能最小、驱动力最大,是Si—O键最有效的刻蚀剂,与实验结果一致.
- 郭冠伦朱荣秀张冬菊刘成卜
- 关键词：二氧化硅反应机理密度泛函
- N-烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子形成的离子对结构的理论研究被引量：10
- 2007年
- 采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31+G(d)水平上研究了吡啶、N-烷基吡啶阳离子及其与若干阴离子(F-,Cl-,Br-,NO-3,BF4-)形成的离子对的稳定构型.计算结果表明:N-烷基吡啶阳离子的吡啶环与中性吡啶分子类似,具有芳香性,烷基对吡啶环结构影响不大;离子对中阴离子易出现在吡啶环上方以及C(5)—H或C(2)—H和N-甲基附近;阴、阳离子之间通常存在多重氢键,并且均有部分电荷转移;离子对的相互作用能随着N-烷基的增长而减小.
- 朱学英张冬菊刘成卜
- 关键词：吡啶盐密度泛函理论氢键
- 紧束缚模型方法及其在DNA分子中的应用被引量：3
- 2011年
- 近年来,紧束缚模型方法被广泛应用于计算生物大分子体系.本文从第一性原理出发,根据紧束缚近似的思想,推导出生物大分子体系中的单电子运动方程.在此基础上给出了紧束缚模型方法中所涉及参数(在位能和迁移积分)的计算公式,在理论上完善了紧束缚模型方法.我们将所提出的参数化方法应用于理想B型DNA分子,给出了各种序列组合下的在位能和迁移积分.此外,我们还计算了周期性DNA分子poly(A)-poly(T)和poly(G)-poly(C)中空穴在位能和迁移积分随格点间距离的变化,为改进现有的SSH极化子模型提供了新的思路,有助于DNA中电荷输运的极化子机理的研究.
- 崔鹏张冬菊刘永军苑世领李柏青高军刘成卜
- 关键词：紧束缚模型SSH模型极化子
- 钴掺杂氮化硼纳米管吸附氯酚类污染物的理论研究被引量：1
- 2015年
- 氯酚(CPs)类污染物是形成持久性有机污染物二噁英的先驱物,具有较强的致畸、致癌和致突变性.为探索去除或检测这类污染物的新型材料,应用密度泛函理论研究了(8,0)单壁氮化硼纳米管(BNNT)和Co掺杂的(8,0)单壁氮化硼纳米管(Co-BNNT)对2-氯酚(2-CP)、2,4,6-三氯酚(TCP)、五氯酚(PCP)的吸附行为及作用机制.结果表明,与BNNT相比,Co-BNNT费米能级附近出现杂化态,带隙明显减小.BNNT对2-CP、TCP和PCP呈现物理吸附,而Co-BNNT对三种氯酚则是化学吸附,纳米管与分子间发生了明显的电荷转移,体系态密度在费米能级附近发生了明显变化.Co原子掺杂明显增强了BNNT的电子输运能力,提高了纳米管对氯酚的吸附活性.Co-BNNT有望是去除或检测氯酚类污染物的潜在资源.
- 王若曦张冬菊刘成卜
- 关键词：氮化硼纳米管钴掺杂氯酚密度泛函理论
- 双官能团硫脲(脲)衍生物催化机理的理论研究
- ＜正＞双官能团脲（硫脲）衍生物由于其脲（硫脲）活性中心和叔胺活性基团的协同催化效应,近年来受到学术界广泛关注。最近Yoshij Takemoto3a等报道了双官能团硫脲（脲）衍生物催化的硝基烯和1,3-二羰基化合物的迈克...
- 朱荣秀张冬菊武剑刘成卜
- 文献传递
