许海霞
- 作品数：4 被引量：10H指数：2
- 供职机构：牡丹江师范学院化学化工学院更多>>
- 发文基金：黑龙江省教育厅科学技术研究项目博士科研启动基金黑龙江省教育厅资助项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 邻苯二甲酸单甲酯桥联双核铜(Ⅱ)配合物磁性的理论研究被引量：4
- 2014年
- 采用对称性破损态方法结合密度泛函理论,选用典型的强反铁磁双核配合物作为研究对象,通过与实验数据相比较,探讨了不同密度泛函方法与基组对计算铜配合物[Cu2(mMP)4(H2O)2]·H2O交换耦合常数的准确度.结果表明,4种混合密度泛函DFT(B3LYP,B3P86,B3PW91和PBE0)的计算结果都能和实验所观察到的值-324cm-1符号一致,但B3PW91方法得到的结果和实验结果吻合程度最好,同时采用方法B3PW91方法计算所得的交换耦合常数Jab对基组的依赖性较大.研究表明,2个Cu(Ⅱ)离子之间的反铁磁相互作用主要源于单占据分子轨道SOMOs大的能量劈裂和桥联配体O-C-O轨道的重叠.
- 崔术新陶春然许海霞左明辉
- 关键词：双核铜配合物磁性密度泛函理论
- Ca^+催化的N_2O+CO反应机理的理论研究被引量：4
- 2011年
- 采用B3LYP/cc-pVTZ理论水平系统研究了Ca+离子催化N2O+CO→N2+CO2反应的微观机理.反应分两步进行:第一步Ca+夺取N2O中的O原子有两条反应通道,其中优势通道为Ca+金属离子与N2O分子中O作用,形成线性分子复合物,活化N2O分子中的N—O键,之后的反应路径为O—N键断裂机理;第二步为CaO+金属氧化物阳离子与CO反应,反应过程遵循插入消去机理.纵观整个Ca+金属离子催化过程,计算结果表明反应不需要吸收能量,大约放热358 kJ.mol-1,所得计算结论与实验结果吻合,Ca+是将N2O,CO转化为N2和CO2这一循环催化反应的理想金属阳离子催化剂.
- 左明辉许海霞刘慧玲崔术新李丽丽牛英英
- 关键词：N2O反应机理密度泛函理论
- 水催化HBrO与OH自由基反应的微观机理被引量：1
- 2017年
- 采用密度泛函理论,分别在B3LYP/6-311++g(d,p)和B3LYP/aug-cc-PVTZ理论水平下,系统研究了无水和水催化的OH自由基与HBrO反应,即HBrO+OH和HBrO+OH+H_2O 2个反应的微观反应机理,给出了所有可能发生的反应路径,并指出能量最低的反应通道.对于没有水参与的反应,由于OH自由基进攻HBrO方式不同,存在顺式方向和反式方向2种进攻方式的反应路径;当有一分子水参与反应时,考虑HBrO H_2O复合物与OH自由基的反应和HBrO与H_2O OH复合物2种反应情况,共发现4条不同的反应路径.这2种反应的所有路径均是在OH自由基提取氢之前以氢键复合物形式存在,反应过程均为无势垒加合过程,总反应为放热反应.水对目标反应起催化作用,有效地降低了反应的势垒,可以加快OH自由基和HBrO的消耗速度.
- 左明辉何彦辉许海霞崔术新邵长斌
- 关键词：自由基反应机理DFT
- 双分子水参与的HBrO+OH反应微观机理研究被引量：1
- 2016年
- 采用B3LYP/6-311++g(d,p)和B3LYP/aug-cc-PVTZ理论,研究双分子水参与的HBrO+OH反应微观机理.研究表明,无水分子参加时,HBrO+OH反应基于OH自由基对HBrO分子进攻方式的不同,存在顺式、反式两种进攻方式,但产物均为BrO+H_2O;当两分子水参与HBrO+OH反应时,HBrO+OH反应的产物没变,但是反应通道变得较复杂.反应的主要通道是OH提取氢之前以氢键复合物存在,抽取H原子的方式也不同,在通道R3,R4中采取直接抽氢式,在通道R5,R6中采取双氢质子转移的方式.通道R3是双分子水参与HBrO+OH反应优势通道;双分子水的参与降低了HBrO+OH主反应的能垒.
- 何彦辉许海霞邵长斌宋伟新王瑾左明辉
- 关键词：反应机理DFT
