- 脲二酮的开环及氨酯化反应被引量：1
- 2011年
- 用在线红外光谱跟踪1,3-双(3-氨基甲酸甲酯基-4-甲基苯基)脲二酮的开环反应,研究了温度、催化剂等对脲二酮开环反应的影响;同时,进行了脲二酮开环-氨酯化反应,用核磁共振(NMR)表征了产物甲苯-二(2-甲基-4-乙基)氨基甲酸酯的结构。结果表明,温度为80℃、催化剂三正丁基膦用量为m(cat)/m(uretedione)=4/100时,脲二酮开环反应比较完全;在三正丁基膦的催化下,可能会发生异氰酸酯三聚反应,导致异氰酸酯基浓度呈现先增大后减小的变化规律。此外,与乙醇反应时,脲二酮的开环、氨酯化同时进行,氨酯化速率大于开环速率,使产物具有规整的结构。
- 杨鹏飞赵超李天铎
- 关键词：开环反应
- 催化剂对二元醇伯仲羟基氨酯化反应的影响
- 2012年
- 分别以甲苯、乙酸丁酯和N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,以三乙胺(TEA)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)作催化剂,进行1,2-丙二醇、1,3-丁二醇与苯基异氰酸酯的反应。用在线红外光谱监测反应过程,研究了二元醇中不同类型羟基的反应活性。结果表明,催化剂能够扩大伯羟基与仲羟基的反应活性差异。以甲苯作溶剂、TEA作催化剂时,1,2-丙二醇中伯羟基与仲羟基的活性差异最大,可达11倍左右。在相同条件下与苯基异氰酸酯反应时,1,2-丙二醇、1,3-丁二醇的反应速率相近,两者伯羟基与仲羟基的活性差异也相近。
- 王顺平杨鹏飞赵超李俊英李天铎
- 关键词：苯基异氰酸酯催化剂二元醇
- 催化剂对IPDI的异氰酸酯基选择性的影响被引量：4
- 2012年
- 分别以三乙胺(TEA)、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、二月桂酸二丁基锡(DBTDL)、辛酸亚锡(SO)作催化剂,在甲苯溶液中进行了异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与苯甲醇的反应,对比了IPDI中不同异氰酸酯基的反应活性,并探讨了催化剂、温度等对其活性差异的影响。结果表明,TEA、DABCO作催化剂时,IPDI中异氰酸酯基的活性差异并不明显;DBTDL、SO作催化剂时,则存在明显的活性差异,仲脂环异氰酸酯基的活性大于伯异氰酸酯基的活性,而且SO作催化剂时活性差异更加显著。此外,根据不同温度的反应速率常数计算了各异氰酸酯基的活化能:DBTDL作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为62.68 kJ/mol和53.02 kJ/mol;SO作催化剂时,伯仲异氰酸酯基的活化能分别为63.60kJ/mol和57.01 kJ/mol。
- 王顺平杨鹏飞赵超李俊英李天铎
- 关键词：异佛尔酮二异氰酸酯催化剂反应动力学
