孔春丽
- 作品数:6 被引量:19H指数:3
- 供职机构:大连理工大学化工学院(石油化工学院)高分子材料系更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金更多>>
- 相关领域:化学工程理学经济管理更多>>
- 苯乙烯存在下稀土催化合成窄分布高顺式聚丁二烯被引量:1
- 2011年
- 采用Nd(P507)3(简称Nd)、氢化二异丁基铝(简称Al)、三氯甲烷(简称Cl)和三氯乙酸乙酯(简称ETCA)催化体系,以环己烷为溶剂,在苯乙烯(St)的存在下,实现丁二烯的选择性聚合。考察了[Al]/[Nd]和[Cl]/[Nd]比、St加入量、聚合温度等对聚合的影响。结果表明,在[Al]/[Nd]比为20、[Cl]/[Nd]比为10、[ETCA]/[Nd]比为1.0、聚合温度为50℃时,聚合物收率可达92%以上;所得聚丁二烯具有较高顺-1,4结构含量、窄分子量分布(-Mw/-Mn^2.0)和极低的苯乙烯链节含量(<0.4%)。
- 胡雁鸣孔春丽李杨常丽徐端端王玉荣
- 关键词:丁二烯稀土催化剂苯乙烯
- 磷酸酯钕催化体系合成高顺式丁二烯/异戊二烯共聚物
- 孔春丽于晓燕胡雁鸣李杨
- 关键词:稀土催化剂
- 稀土催化合成高顺式聚异戊二烯及丁戊共聚物
- 本工作采用磷酸酯钕催化体系,通过在催化剂中添加单体得到均相稳定的催化剂,并采用该催化剂成功合成高顺式及窄分子量分布的聚异戊二烯及丁二烯异戊二烯共聚物(简称丁戊共聚物)。高顺式橡胶产品具有良好的抗张性能,优异的耐磨性和弹性...
- 孔春丽
- 关键词:异戊二烯
- 磷酸酯钕系催化剂合成窄分子量分布高顺式聚异戊二烯被引量:9
- 2012年
- 以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂,对异戊二烯(Ip)进行聚合,考察了催化剂配制条件和聚合温度对聚合的影响,并通过傅里叶变换红外光谱和核磁共振表征了聚合物的微观结构。结果表明,催化剂配制过程中,c(Ip)/c(Nd)越大,陈化温度越高,聚合物的分子量分布越窄;陈化温度越高,陈化时间越长,聚合物的数均分子量(M珚n)越大;c(Al)/c(Nd)越大,聚合物的M珚n越小,分子量分布越宽;聚合温度越高,聚合物的M珚n也越小,但分子量分布基本不变,其值为2.0~2.2;聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数基本不受反应条件的影响,为95.5%~97.1%。
- 孔春丽胡雁鸣李杨于晓燕
- 关键词:异戊二烯钕系催化剂聚异戊二烯分子量分布
- FTIR与^(13)C NMR研究丁戊共聚物的微观结构及序列分布被引量:5
- 2012年
- 采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)分析了丁戊共聚物的微观结构,发现采用磷酸酯钕体系得到的丁戊共聚物组成不同,其聚丁二烯链节的顺式-1,4含量为93.1%~97.7%,聚异戊二烯链节的顺式-1,4含量为97.0%~97.5%。采用差示扫描量热仪(DSC)测试了丁戊共聚物的玻璃化转变温度,发现丁戊共聚物具有良好的耐低温性能,其玻璃化转变温度随着异戊二烯含量的增加而提高,稍偏离Fox方程,经修正得到的公式为Tg=1.03TgIWI+TgBWB。采用Kelen-Tudos法计算得到丁二烯和异戊二烯的竞聚率分别为1.21和0.73,二者乘积接近于1,表明丁戊共聚物为无规结构。利用碳核磁谱(13C NMR)对丁戊共聚物进行分析,对其二元序列进行了归属,计算得到丁戊共聚物的二元序列浓度以及聚丁二烯链节和聚异戊二烯链节的数均序列长度;采用Bernoullian模型和Markov模型验证了丁戊共聚物的序列分布,发现其序列分布更符合Markov模型,表明磷酸酯钕体系催化丁戊共聚合时,活性链有末端效应。
- 孔春丽李杨胡雁鸣王玉荣
- 关键词:FTIRNMR竞聚率
- 磷酸酯钕系催化剂合成高顺式丁二烯-异戊二烯共聚物被引量:8
- 2012年
- 以2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯钕盐(简称Nd)/氢化二异丁基铝(简称Al)/一氯二乙基铝(简称Cl)为催化剂进行丁二烯(Bd)和异戊二烯(Ip)共聚合,考察了反应条件对聚合反应的影响,并对产物结构进行了表征。结果表明,Nd/Al/Cl催化体系具有单一活性中心,所合成的Bd-Ip共聚物为无规共聚物。催化剂制备时Ip用量越大,聚合活性越大,共聚物的分子量分布越窄。在c(Ip)/c(Nd)为50、c(Al)/c(Nd)为10、c(Cl)/c(Nd)为1.0,于60℃陈化2 h制备催化剂,然后以己烷作溶剂,在c(Nd)/c(Bd)为6.8×10-4、Bd/Ip(摩尔比)为1/1的条件下,于50℃聚合8 h,所得Bd-Ip共聚物具有高顺式结构,聚丁二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为95.2%,聚异戊二烯链段的顺式-1,4-结构摩尔分数为97.4%,且分子量分布较窄,为2.45。
- 孔春丽胡雁鸣李杨史正海张学全
- 关键词:丁二烯-异戊二烯共聚物分子量分布