方冉
- 作品数：16 被引量：71H指数：4
- 供职机构：西北师范大学化学化工学院甘肃省高分子材料重点实验室更多>>
- 发文基金：甘肃省自然科学基金西北师范大学校科研和教改项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 锗烯X_2Ge与环硫乙烷硫转移反应的密度泛函研究被引量：4
- 2005年
- 利用量子化学密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311++G(d,p)的水平上对锗烯X2Ge(X=H、CH3、F、Cl、Br、OH、OCH3)与SC2H4的硫转移反应进行了计算研究.结果表明,锗烯的基态是单重态,取代基的电负性越强,单-三态的能量差越大;反应的活化能越高,放热越少;控制反应的因素是电子效应,而不是立体效应;该硫转移反应由两步组成,第一步生成中间配合物,是一个无势垒的放热过程,第二步经过渡态生成产物.并用组态混合模型对反应机理和势垒进行了解释.同时讨论了该反应中环硫乙烷的C—S键解离过程.
- 方冉耿志远王永成张兴辉王冬梅高立国陈晓霞
- 关键词：锗烯密度泛函理论
- 铜类卡宾催化乙烯环丙烷化反应途径的密度泛函研究被引量：2
- 2006年
- 运用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属铜类卡宾与乙烯的环丙烷化反应机理,对3种不同铜的SS试剂CH3CuCHCl2,ClCuCH2Cl及CH3CuCHI2分别与CH2CH2反应的各反应物、中间体、过渡态、产物构型的全部结构几何参数进行了优化,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析法,对过渡态进行了确定和验证.结果表明,CH3CuCHCl2和CH3CuCHI2与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理和卡宾金属化机理都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,而ClCuCH2Cl与CH2CH2环丙烷化反应则更容易按卡宾金属化机理进行.
- 张兴辉耿志远王永成方冉王冬梅戴国梁吕玲玲赵存元
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
- 亚烷基卡宾与环氧乙烷，环硫乙烷及甲醇反应的量子化学研究
- 本研究论文是采用量子化学理论和计算方法，对亚烷基卡宾与环氧乙烷、环硫乙烷的氧、硫转移反应机理和锗烯与环硫乙烷的硫转移反应机理，亚烷基卡宾与甲醇的插入反应机理进行了系统的理论计算研究。为了解上述有机活性中间体反应过程和机理...
- 方冉
- 关键词：环氧乙烷甲醇量子化学
- 文献传递
- 纳米SiO_2胶体改性核壳型苯丙乳液的合成及性能研究被引量：8
- 2004年
- 利用纳米SiO2 胶体等合成常温自交联苯丙乳液 ,讨论了纳米SiO2 胶体的添加量、反应温度、引发剂量、聚合工艺等因素对乳液合成及涂层性能的影响。
- 高敬民方冉聂晓燕
- 关键词：改性苯丙乳液纳米材料红外光谱
- 亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷反应的量子化学研究被引量：1
- 2005年
- 用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环硫乙烷的硫转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E(?))与XYC=C的单-三态能量差△EST之间的关系.结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还讨论了该反应中环硫乙烷的C-S键的解离过程.并与标题化合物和环氧乙烷的氧转移反应进行了比较.
- 耿志远方冉王永成张兴辉王冬梅戴国梁吕玲玲
- 关键词：量子化学密度泛函理论
- 含羟基叔氟微乳液的合成及水性双组分聚氨酯清漆的制备被引量：15
- 2005年
- 以叔碳酸乙烯酯、丙烯酸六氟丁酯、含羟基单体、反应型阴离子乳化剂、非离子乳化剂、(甲基)丙烯酸及其酯类单体等为原料制备了新型含羟基叔氟共聚物乳液。考察了反应温度、乳化剂用量、乳化剂配比、引发剂用量、有机氟单体等对乳液聚合过程的影响;并对制备的乳液进行了红外、机械稳定性等的表征,确定了最佳反应条件。利用该新型乳液和水性固化剂,制备了常温固化水性双组分聚氨酯涂料,并进行了测试表征。
- 王云普高敬民岳斌方冉李玉峰顾生玖
- 关键词：叔氟乳液叔碳酸乙烯酯乳液聚合
- 类卡宾CF_3Li的构型及其异构化的量子化学研究
- 2005年
- 用量子化学从头算分子轨道理论的G2MP2方法对类卡宾CF3Li进行了研究,优化得到了4种不同的平衡构型及其相互转化的过渡态结构.分别给出了几何构型参数、构型的对称性、偶极矩、各构型的总能量以及前线分子轨道能,并对过渡态进行了振动频率分析计算,确定它们均只有唯一的虚振动模式,对各个构型的特点和稳定性进行了分析,并对该类卡宾的化学性质进行了讨论.
- 耿志远张兴辉王永成王冬梅方冉
- 关键词：类卡宾几何构型从头算异构化
- 铜卡宾CH_3CuCX_2(X=F、Cl、Br和I)与乙烯反应的密度泛函研究
- 2006年
- 目的为了提高和发展选择性方法生产新的活性试剂。方法用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属铜卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理。结果对4种不同铜的SS试剂CH3CuCX2(X=F、Cl、Br和I)分别和CH2CH2反应的各反应物,中间体,过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证。结论结果表明:CH3CuCX2(X=F、Cl、Br和I)与CH2CH2环丙烷化反应可能按通道A和B进行,只是按通道B进行更容易一些。
- 张兴辉王冬梅耿志远王永成方冉高立国陈晓霞
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
- 亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷反应的量子化学研究被引量：1
- 2005年
- 用量子化学的密度泛函理论(DFT)在6-311G(d,p)水平上对亚烷基卡宾及取代亚烷基卡宾与环氧乙烷的氧转移反应机理进行了系统的研究.用IRC对过渡态进行了确认.并用组态混合模型讨论了反应势垒(△E≠)与XYC=C:的单-三态能量差△EST之间的关系,结果表明,取代基的电负性是控制反应的主要因素,取代基的电负性越大,取代基越多,π电子给予体越多,单-三态能量差△EST就越小,该反应的活化能就越小,反应越容易发生.同时还研究了该反应中环氧乙烷中C-O键的解离过程.发现两个C-O键解离是一个不同步的协同过程.
- 耿志远方冉王永成张兴辉王冬梅戴国梁吕玲玲张有明杨浩
- 关键词：从头算密度泛函理论过渡态量子化学研究环氧乙烷解离过程
- 钐(II)类卡宾CH_3SmCH_2I与乙烯环丙烷化反应及溶剂化效应(THF)对反应途径影响的理论研究被引量：1
- 2006年
- 用密度泛函B3LYP方法研究了过渡金属钐类卡宾与乙烯的环丙烷化反应的机理.对钐类卡宾试剂CH3SmCH2I和CH2CH2反应的反应物、中间体、过渡态和产物构型的全部结构几何参数进行了优化,并计算了THF溶液的溶剂化效应,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析方法,对过渡态进行了验证.结果表明:CH3SmCH2I与CH2CH2环丙烷化反应按亚甲基转移机理(通道A)和卡宾金属化机理(通道B)都可以进行,与锂类卡宾的反应机理相同,通道A比通道B反应的势垒降低了14.65kJ/mol.溶剂化效应使通道B比通道A的反应势垒大幅度提高,更有利于反应沿通道A进行,而不利于通道B.
- 耿志远张兴辉王永成方冉高立国陈晓霞赵存元
- 关键词：环丙烷化密度泛函方法
