曹洪庆
- 作品数:9 被引量:20H指数:3
- 供职机构:教育部更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金中国博士后科学基金国家杰出青年科学基金更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 不对称中心离双键的距离对烯类单体自由基聚合过程中手性二级结构形成的影响
- <正>设计、合成了一系列手性中心距离乙烯基位置分别为8,9和10个键间隔的单体,并通过自由基聚合得到了相应的聚合物。通过对聚合物旋光性的研究发现当手性中心距离主链8 个键间隔时,单体与聚合物的旋光方向一致,9个键间隔时,...
- 刘安华曹洪庆陈小芳宛新华周其凤
- 关键词:自由基聚合烯类单体光学活性
- 文献传递
- 旋光性聚{(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯}的合成与表征被引量:4
- 2009年
- 设计、合成了一个带有横挂三联苯侧基的手性乙烯基单体——(+)-甲基丙烯酸-2,5-二[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苄酯,进行了普通自由基和原子转移自由基聚合反应.所得聚合物具有比单体低30°左右的比旋光度,且在侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明其主链可能形成了具有相反旋光方向的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件对聚合物的旋光度没有明显的影响.在分子量较小时,聚合物的比旋光度随着分子量的增加而降低,说明主链螺旋构象的贡献在增大,而当分子量达到一定值后,聚合物的比旋光度不再随分子量的增加而显著变化.
- 崔家喜曹洪庆刘安华宛新华
- 关键词:手性自由基聚合原子转移自由基聚合
- PEO-PHP-PEO发蓝光三嵌段低聚物的合成及在水中的有序聚集被引量:9
- 2003年
- 设计、合成了以对六联苯(PHP)为硬段、以聚环氧乙烷(PEO,M_w=750)为软段的“线团-刚棒-线团”三嵌段低聚物(PEO-PHP-PEO),这是一个不含侧基的可溶聚对苯撑分子,不仅溶于氯仿、四氢呋喃等有机溶剂,而且溶于水。在水中,其临界胶束浓度CMC为5.25×10^(-4)mol·L^(-1),表面张力γcmc为61.29mN·m^(-1)。分子溶解水溶液的最大吸收波长为323nm,最大发射波长为432nm;聚集体溶液的荧光发射光谱与多晶PHP薄膜的相似,说明胶束中PHP链段由于疏水相互作用和π-π叠加作用而有序聚集。该低聚物分子在5.0×10^(-3)mol·L^(-1)水溶液中自组装成直径约为20nm的棉絮状纳米纤维。
- 何海峰曹洪庆宛新华屠迎锋陈小芳周其凤
- 关键词:聚环氧乙烷临界胶束浓度自组装材料
- 含手性大体积侧基的烯类单体在自由基聚合中的长程手性传递
- 设计、合成了6个新的含手性大体积侧基的烯类单体(+)-[2-(4-(S)-异丁氧基)苯基-5-(4-正己氧基)苯基]苯乙烯、(-)-[2-(4-(R)-异丁氧基)苯基-5-(4-正己氧基)苯基]苯乙烯、(+)-[2-(4...
- 刘安华曹洪庆宛新华陈小芳周其凤
- 关键词:自由基聚合烯类单体光学活性聚合温度
- 文献传递
- PEO-PPP刚柔二嵌段低聚物的合成
- 本文合成了五个以聚环氧乙烷(PEO,Mw=750)为软段,聚对苯撑(PPP,DP=2,3,4,5,6)为硬段的PEO-PPP二嵌段低聚物,用1HNMR、MALDI-TOF对其进行了表征.
- 何海峰杨立芳曹洪庆宛新华陈小芳周其凤
- 关键词:聚环氧乙烷聚对苯撑低聚物
- 文献传递
- 单体结构和聚合条件对大体积乙烯基聚合物旋光性质的影响被引量:6
- 2007年
- 合成了3种手性大体积烯类单体——(+)-4,4″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(p-BMVT)、(+)-3,3″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(m-BMVT)和(+)-2,2″-二[(S)-2-甲基丁氧基]-2′-乙烯基对三联苯(o-BMVT),其中后两个为新化合物.系统研究了单体结构对其聚合反应活性以及单体结构和反应条件对所得聚合物旋光性质的影响.p-和m-BMVT在合适的条件下可以顺利地进行自由基聚合,形成某一旋向占优的手性二级结构;手性取代基在单体分子上移动一个共价键的距离导致聚合物的旋光方向相反.单体o-BMVT的合成产率低且不能进行自由基聚合.提高芳烃类或者降低非芳烃类聚合溶剂的极性、升高反应温度、减少单体浓度有利于得到旋光度大的聚合物.
- 曹洪庆刘安华于振宁张洁宛新华陈小芳周其凤
- 关键词:手性自由基聚合反应活性乙烯基聚合物
- (+)-甲基丙烯酸{2,5-双[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苯基}酯的合成及其螺旋选择性自由基聚合被引量:1
- 2012年
- 设计合成了手性单体(+)-甲基丙烯酸{2,5-双[4′-((S)-2-甲基丁氧基)苯基]苯基}酯,并进行了自由基溶液聚合.相比于单体,聚合物的比旋光度有显著的同向增长,且在其圆二色光谱上对应于三联苯侧基以及酯基的吸收区域呈现明显的Cotton效应,说明其主链可能采取某一旋向占优的螺旋构象.研究了聚合条件对聚合物旋光性质的影响.结果表明,采用极性大的芳香族溶剂或增加单体浓度有利于获得旋光度大的聚合物;随聚合温度增加,聚合物旋光度先增加后减小,在80℃时聚合达到最大值.该聚合物比甲基丙烯酸三芳基甲基酯类光学活性螺旋链聚合物具有更好的化学结构稳定性和立体结构稳定性.
- 王荣曹洪庆张洁宛新华
- 关键词:自由基聚合
- 手性乙烯基二联苯单体的合成与螺旋选择性聚合反应被引量:3
- 2010年
- 设计、合成了一系列含有手性烷氧基末端的乙烯基二联苯单体,进行了普通自由基、原子转移自由基以及负离子聚合反应.所有单体中,只有手性烷氧基苯基位于乙烯基邻位的聚合物的比旋光度与其单体相比有比较大的区别,且在对应于其侧基的紫外吸收处呈现明显不同于单体的Cotton效应,说明可能形成了某一方向占优的螺旋构象.在所研究范围内,聚合条件和聚合物分子量对聚合物的旋光度没有明显的影响.比较负离子聚合和自由基聚合所获得聚合物的比旋光度发现,负离子聚合有利于增加聚合物螺旋链构象的完整性.切除能形成螺旋链的聚合物侧基上的手性烷氧基,所得到的聚合物虽然不含手性原子但依然表现出光学活性,说明其具有一定的手性记忆效应.
- 曹洪庆崔家喜刘安华宛新华
- 关键词:记忆效应自由基聚合原子转移自由基聚合负离子聚合
- 以横挂三联苯为侧基的烯类单体的合成与螺旋选择性自由基聚合反应
- 本论文首先对螺旋链光学活性高分子的研究历史、合成方法以及对聚合物旋光性质的调控方法等进行了简介。
为了考察手性取代基位置对聚合物光学活性的影响,我们设计合成了手性烯类单体(+)-2,5-二[4'-((S)-2-...
- 曹洪庆
- 关键词:自由基聚合反应嵌段聚合物
- 文献传递