汪海有
- 作品数：28 被引量：68H指数：7
- 供职机构：厦门大学化学化工学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点实验室开放基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程石油与天然气工程更多>>
- 用同位素研究合成气制乙醇的反应机理被引量：8
- 1991年
- 用D_2^(18)O在Rh-TiO_2/SiO_2催化剂上进行了原位化学截取反应及原位^(18)O同位素交换反应,所得产物中含有氘代乙酸,表明乙烯酮是一种反应中间体;产物中有含^(18)O的乙醇、乙醛、乙酸,表明乙烯酮等C_2含氧前驱中间体与重氧水发生了^(18)O同位素交换反应。按照乙烯酮与水进行同位素交换的模式,只要进行2～3次的交换,就可以解释Katzer等用^(13)C^(16)O/^(12)C^(18)O与H_2反应观察到的产物乙醇的同位素杂组结果,而无须假设乙烯酮异构成能量较高的环氧乙烯然后进行同位素交换,使乙烯酮机理更合理。再次肯定了我们提出的“CO缔合-卡宾-乙烯酮-乙酰基-乙醇(醛)”的机理。
- 汪海有刘金波傅锦坤李玉桂蔡启瑞
- 关键词：乙醇同位素合成气反应机理
- 铑催化剂上CO的吸附态及其加氢反应
- 1993年
- 用红外光谱法测定表明:各种硅胶负载促进型铑催化剂上,线CO/桥CO红外吸收强度比值与金属助剂(M)的关系变化顺序为(50:1)(Rh-Mn)>(22:1)(Rh-Li)>(9.1:1)(Rb-Mn-Fe-Li)>(3.5:1)(Rh-Fe)>(2.8:1)(Rh),在各种RL-M/SiO_2催化剂上,线、桥CO吸附态的加氢原位FTIR跟踪实验表明:随着加氢的进行,线CO/桥CO吸收强度比值均逐渐减少,说明线CO是加氢反应的主要活性物种,同时讨论了线和桥CO吸附态在催化加氢反应过程中的作用和反应机理。
- 傅锦坤许金来刘金波汪海有蔡启瑞
- 关键词：一氧化碳催化加氢铑催化剂
- 合成气制乙醇催化机理的研究
- 蔡启瑞汪海有刘金波傅锦坤陈德安
- 借助于含有助催化剂的铑系催化剂由合成气制乙醇是开发利用煤和天然气的重要途径之一。对CO加氢成乙醇的催化作用的研究具有重要的理论和实用意义。此体系是金属-助催剂(载体)强相互作用(SMSI)的典型。十多年来许多实验室对多相...
- 关键词：
- 关键词：合成气乙醇制备
- 合成气制乙醇铑催化剂中助剂的作用被引量：7
- 1992年
- 促进型铑催化剂上,测定CO吸附的IR光谱和铑的分散度,结果表明:线吸附CO的谱带基本不变,桥CO谱带红移且变宽。变化顺序为Rh-Mn>Rb-Mn-Fe-Li>Rh-Fe>Rh-Li>Rh。该变化归因于助剂对吸附CO氧端络合而形成的η~2-CO物种,并可作为活性中心亲氧能力强弱的相对尺度,Rh·Mn/SiO_2上,测量CO/H_2的IR光谱,发现了归属于甲酰基的谱带;说明甲酰基是反应中间物,并测定各催化剂活性和选择性,基于这些结果和蔡启瑞等曾提出的氢助解离乙烯酮机理,能较合理地探讨了助剂的协合催化作用,本研究再次为上述机理提供另一重要实验证据。
- 傅锦坤刘金波刘金波许金来蔡启瑞
- 关键词：CO吸附铑催化剂乙醇助剂
- 钒促铑基催化剂上合成气反应中的H_2/D_2同位素效应被引量：4
- 1993年
- 铑基催化剂可催化合成气生成甲烷、乙醇等,CO中C—O键断裂是该反应的关键步骤。Ⅴ助剂可显著提高Rh的催化活性,其作用本质被认为是促进了CO的直接解离。本文考察了Ⅴ助剂对Rh催化性能的影响及Rh/SiO_2、Rh-V(1:1)/SiO_2上合成气反应的H_2/D_2同位素效应,根据实验结果及键级守恒-Morse势法的计算结果初步探讨了Ⅴ助剂的作用本质。
- 汪海有刘金波傅锦坤蔡启瑞
- 关键词：铑合成气同位素效应
- 含卡宾或烯酮基铁簇合物作为乙醇合成机理模型的研究被引量：2
- 1990年
- 用含卡宾或烯酮的铁簇合物为模型,在模拟多相反应的条件下,研究了它们与H_2,H_2/CO,H_2/CO/CH_3OH 和H_2/CO/CD_3OD 的反应行为。在95℃和2.0 MPa的条件下,Fe_2(μ-CH_2)(CO)_8/SiO_2与含有合成气的甲醇反应可得 43％的醋酸甲酯,同时伴有甲烷、乙烷、乙烯、乙醛和乙醇等产物。与引入全氘代甲醇的合成气反应后,可得到氘代产物DCH_2COOCD_3和CH_3 COOCD_3.DCH_2 COOCD_3与A_cOCD_3(=DCH_2COOCD_3+CH_3COOCD_3)的相对丰度比随CD_3OD与H_2比值的减小而降低,由此可推测烯酮加成与烯酮氢化成乙酰基中间体这一对竞争反应。
- 周朝晖高景星傅锦坤汪海有李玉桂蔡启瑞
- 关键词：乙醇
- 甲烷部分氧化铑基催化剂的活性中心本质研究被引量：2
- 1997年
- 采用脉冲反应技术，研究了ＣＨ４、ＣＨ４／Ｏ２（２／１）在还原态和氧化态铑基催化剂上的反应情况。观察到，在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中，氧化态催化剂上的甲烷转化率、ＣＯ２选择性显著高于还原态催化剂；从第二个脉冲反应点开始，氧化态催化剂上的甲烷转化率、产物选择性均与还原态催化剂上的基本接近，表明在第一个ＣＨ４／Ｏ２（２／１）脉冲反应点中，氧化态催化剂中的铑氧化物已被甲烷还原至金属态铑；从第二个脉冲反应点开始，ＣＨ４＋Ｏ２反应实际上在还原态的铑位上进行。由此推断。
- 汪海有万惠霖区泽棠
- 关键词：甲烷部分氧化铑催化剂F-T合成
- 同位素方法在催化反应机理研究中的应用
- 1997年
- 介绍了同位素方法在催化反应机理研究中的几种典型应用。
- 汪海有蔡启瑞
- 关键词：同位素催化反应机理
- 甲烷部分氧化反应机理的键级守恒研究被引量：4
- 1996年
- 用键级守恒－Ｍｏｒｓｅ势方法（ＢＯＣ－ＭＰ）研究了甲烷部分氧化制合成气的反应机理．以Ｎｉ（１１１）晶面为模型催化剂，应用ＢＯＣ－ＭＰ方法计算了甲烷在有氧与无氧参与下的解离反应及ＣＯ和ＣＯ２生成反应中各基无反应的活化能垒和反应热焓．计算结果表明：无表面氧参与下的ＣＨ４直接解离途径更可能发生；由ＣＨ（ｓ）生成ＣＯ比由Ｃ（ｓ）更易进行．
- 吴廷华汪海有
- 关键词：甲烷部分氧化合成气
- [*18*]-O同位素研究Rh催化合成气制乙醇的反应机理
- 汪海有刘金波李玉桂
- 关键词：氧18催化乙醇同位素应用合成气
