王曙光
- 作品数：27 被引量：44H指数：5
- 供职机构：上海交通大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家教育部博士点基金上海市重大科技攻关项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析被引量：5
- 2002年
- 合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果:利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。
- 任奇志朱志昂王曙光计亮年陈荣悌
- 关键词：构象分析分子力学光谱分析分子动力学
- Au(II)化合物[Au(CH_2)_2PH_2]_2X_2(X=F,Cl,Br,I)的量子化学理论研究被引量：5
- 2006年
- 采用从头计算HF,MP2方法和密度泛函理论,对Au(II)系列化合物[Au(CH2)2PH2]2X2(X=F,Cl,Br,I)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究.研究表明Au的5d和6s电子参与Au—Au以及Au—X之间的成键.Au—Au,Au—X键强烈的电子相关作用使HF方法不适于该体系的研究,BP86和B3LYP两种泛函给出较大的Au—Au和Au—X键长,而MP2方法和局域的密度泛函方法则给出了合理的结构参数.局域密度泛函方法计算得到的Au—Au键和Au—X键振动频率也与实验数据符合较好.还运用含时密度泛函理论计算了[Au(CH2)2PH2]2X2的电子激发能,对分子在紫外-可见光谱范围内的电子跃迁进行了分析,考察了卤素配体对激发能的影响,并结合分子轨道能级的变化对此给予了解释.
- 仇毅翔王曙光
- 关键词：密度泛函电子光谱
- 钼、钨四重键化合物电子光谱的含时密度泛函理论研究被引量：2
- 2011年
- 运用含时密度泛函理论(TD-DFT),对具有代表性的钼、钨四重键化合物M2Cl84-,M2Cl4(PMe3)4,M2(O2CCH3)4和M2(PhNCHNPh)4(M=Mo,W)的低占据电子激发能进行了计算,系统地考察了局域(LDA)、离域(GGA)和杂化(Hybrid)泛函对金属四重键化合物中d-d跃迁和电荷转移跃迁(CT)计算的适用性.研究结果表明,LDA和GGA泛函对d-d跃迁激发能计算的较为准确,但对CT跃迁激发能的计算误差较大.出现这种情况的原因在于CT跃迁具有显著的离域特征,采用不含时泛函(LDA或GGA)代替含时泛函后未能对电子在CT跃迁中的长程行为给予正确的描述.包含HF交换项的杂化泛函可以对CT跃迁激发能给予一定的修正,但却降低了d-d跃迁激发能的计算准确性.如果对两种跃迁同时进行严格而准确的描述,则需将准确的含时泛函应用于含时密度泛函理论的计算中.
- 仇毅翔王曙光
- 关键词：含时密度泛函理论电子光谱D-D跃迁
- 氟化单壁碳纳米管的理论研究
- ＜正＞单壁碳纳米管（SWNT）因其独特的机械和电子性质而引起广泛重视,但大部分的SWNT 的应用都需要对纳米管先进行功能化预处理。近年来,氟化碳纳米管（F-SWNT）作为碳纳米材料功能化的重要方法之一被各种实验和理论方法...
- 王云王曙光
- 文献传递
- IB族金属—乙烯配合物[N{(Me)C(Ph)N}_2]M-C_2H_4(M=Cu,Ag,Au)的电子结构被引量：3
- 2012年
- 采用从头算Hartree-Fock(HF),M??ller-Plesset微扰(MP2),二级近似耦合簇(CC2)和密度泛函理论(DFT)方法,对IB族金属-乙烯配合物LM-C2H4(L=[N{(Me)C(Ph)N}2];M=Cu,Ag,Au)的几何结构、电子结构以及LM与C2H4之间的结合能进行了理论研究.MP2、CC2和密度泛函方法对C2H4配位前后C=C键长的变化情况都给出了正确的描述.电子结构分析显示LM与C2H4之间主要以C2H4→LM"σ-给予"和LM→C2H4"π-反馈"方式协同成键,这种成键方式使C2H4配体π轨道上的电子密度下降,π*轨道上的电子密度增加,并使得C=C键长增加、键能下降,从而达到活化C=C键的目的.自然电荷布居和能量分解分析显示LM-C2H4中的"σ-给予"作用弱于"π-反馈"作用,若使用"σ-给予"作用强于"π-反馈"作用的M+-C2H4体系作为LM-C2H4的简化模型进行理论研究是不合适的.LM-C2H4中金属原子M的改变对C=C键长、C2H4电荷布居以及LM与C2H4之间的结合能等性质影响显著.LAu与LCu、LAg相比其接受和反馈电子的能力最强,使C2H4配体π轨道电子密度减少的程度和π*轨道电子密度增加的程度也最大,因此LAu对C2H4中C=C键的活化效果最好.螯合配体取代基供、吸电能力的改变对上述性质的影响则非常有限.
- 仇毅翔王曙光
- 关键词：从头算电子结构
- 5d过渡金属原子中心镶嵌Ag团簇M@Ag_(12)(M=Hf～Hg)I_h和O_h构型的密度泛函理论研究被引量：4
- 2008年
- 采用相对论密度泛函理论方法对Ih和Oh构型M@Ag12(M=Hf～Hg)的几何和电子结构进行了系统的研究.研究表明,原子半径之和与团簇的电子结构共同决定了M—Ag键长的大小.M@Ag12的成键能来自中心原子的嵌入能和Ag12笼子的形变能.最高占据轨道为成键轨道的团簇比反键轨道的团簇的稳定性强.我们发现在此系列中,Ih构型不一定总比Oh构型稳定.Hf@Ag12,Ir@Ag12,Au@Ag12和Hg@Ag12的Oh构型比Ih构型稳定.
- 龙娟仇毅翔王曙光
- 关键词：密度泛函IH
- PH_3配体在团簇Au_(20)的顶点和面心配位的DFT理论研究
- 2009年
- 采用DFT方法研究了在团簇Au20的顶端位点和面心位点配位PH3分子时的几何结构、电子结构以及Au—P的成键机理和能量分析.在两种配位方式下,配体PH3对团簇的几何结构影响都表现为强烈的局域形变效应.不同的配位方式下PH3与团簇的轨道作用方式不同,所形成的团簇化合物电子组态不同.两种配位方式下Au—P成键能的区别主要是来自于配体与团簇之间的Pauli排斥的不同,在面心配位时配体与团簇之间更大的Pauli排斥作用导致了该配位方式的不稳定.
- 皮卫军李佳王曙光
- 关键词：DFT
- FON-DFT方法对非动态电子相关效应的模拟
- 王曙光
- 配体稳定的二元过渡金属团簇[PdAu_8(PR_3)_8]^(2+)(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)的量子化学理论研究被引量：5
- 2010年
- 采用从头计算MP2方法和密度泛函理论方法,对过渡金属团簇[PdAu8(PR3)8]2+(R=Me,OMe,H,F,Cl,CN)何结构、电子结构以及团簇各组成部分之间的结合能进行了研究.MP2方法和SVWN局域泛函能够对团簇的结构准确的描述,而离域泛函BP86,PBE,BLYP和杂化泛函B3LYP则过高地估计了团簇的几何结构参数.电子结构研明Pd,Au原子通过d电子的成键作用构成团簇内核[PdAu8]2+,[PdAu8]2+与PR3配体则通过'σ给予/π反馈'模式PR3配体与[PdAu8]2+的结合能够加强Pd-Au之间的成键作用,增大前线轨道能级间隙,从而提高团簇的稳定性.P体中R基团供、吸电能力的变化对[PdAu8(PR3)8]2+结构的影响较小,但对[PdAu8]2+-PR3结合能的影响较大.能量显示不同PR3与[PdAu8]2+之间具有相近的轨道作用能,与R基团供、吸电能力相关的非轨道作用能成为影响两者牢固程度的决定因素.
- 仇毅翔李佳王曙光
- 关键词：过渡金属团簇密度泛函
- 亚汞氢氧化物Hg_2(OH)_2结构的理论研究
- 2004年
- 采用从头计算HF ,MP2方法和密度泛函方法 ,选择LanL2DZ和SDD基组 ,对Hg2 (OH) 2 的几何构型、振动频率和稳定性进行了研究 ,并与Hg2 F2 和Hg2 Cl2 的稳定性进行了对比 .研究表明Hg的 5s ,5p准内层电子参与了Hg与Hg之间的成键作用 ,Hg—Hg键强烈的电子相关作用使得HF方法不适用于该体系的研究 .Becke的离域校正给出较大的Hg—Hg键长 ,而局域的DFT方法和MP2方法则给出了合理的结构参数、振动频率和能量 .相对论效应使Hg—Hg键缩短 2 4pm ,增加Hg—Hg键的强度达 2 0 %左右 .Hg2 (OH) 2 的稳定性与Hg2 F2 和Hg2 Cl2 的稳定性相当 .虽然在气相中Hg2 L2 (L =F ,Cl,OH)比其分解物HgL2 和Hg要稳定 ,但相对论效应降低了这种趋势 .
- 仇毅翔方华张勇王曙光
- 关键词：几何构型相对论效应
