莫小婵
- 作品数：5 被引量：1H指数：1
- 供职机构：华南师范大学化学与环境学院广州市能源转化与储能材料重点实验室更多>>
- 发文基金：广东省教育部产学研结合项目广东省自然科学基金广州市科技攻关项目更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 金属串配合物M3(dpa)4L2(M=Ru,Cu;L=CI,C≡CH,C≡N,C≡CPh)中M-M相互作用的理论研究
- 二吡啶胺线性金属串配合物M3(dpa)4L2是当前线性金属串配合物的研究热点。它是一类多核配合物,具有金属.金属键或弱的金属-金属相互作用,四个多吡啶胺配体螺旋环绕着金属串,轴向配体L与金属原子基本成一直线。此类配合物具...
- 莫小婵
- 关键词：光谱性质
- Ru3(dpa)4L2(L=Cl、C≡CH、C≡CPh、C≡CPhCN)金属串配合物中M-M相互作用的理论研究
- 莫小婵许旋
- 关键词：DFTNBO
- 线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2及其氧化态的Cr-Cr键的理论研究
- 2012年
- 用密度泛函理论对具有分子导线潜在应用前景的线性金属配合物Cr3(dpa)4Cl2的对称构型1,非对称构型2及其氧化态[Cr3(dpa)4Cl2]+3进行理论计算,并结合自然键轨道理论对配合物1～3的Cr—Cr键进行分析.结果表明:(1)中性构型1和2中只形成Cr63+的d2z轨道组成的三中心三电子σ键,α电子由两端向中间的Cr离域,β电子由中间向两端的Cr离域,α电子的离域更显著.由于离域和dpa-配体的螺旋盘绕作用,Cr63+的π轨道中dxz和dyz轨道成份较小且绕金属轴(Z轴)发生不同程度的旋转,难以重叠形成π键.(2)氧化态3中,因配体的螺旋作用,Cr的dxy轨道绕Z轴发生不同程度旋转而无法有效重叠形成δ键,故Cr—Cr短键只存在1个σ键和2个π键的三重键.(3)中性分子的HOMO轨道为σ非键轨道,电子云集中在两端Cr上,两端的Cr(2的长键端的Cr)是失电子形成氧化态3的中心.
- 麦思卉莫小婵吴伟青蔡雪萍彭琦许旋
- 关键词：密度泛函理论自然键轨道理论
- Ru3（dpa）4L2（L=Cl、C≡CH、C≡CPh、C≡CPhCN）金属串配合物中M-M相互作用的理论研究
- ＜正＞线性金属串配合物具有潜在的纳米电子器件-分子导线的应用性,研究此类配合物中M-M相互作用、离域作用对导电性（电子输运）、磁性和光谱性质的影响具有理论意义。本文应用密度泛函
- 莫小婵许旋
- 关键词：NBO
- 文献传递
- 电场作用下金属串配合物[Ru_3(dpa)_4]L_2(L=Cl,C≡N,C≡CPh)结构的理论研究被引量：1
- 2015年
- 用密度泛函理论BP86结合自然键轨道分析方法,研究了具有分子导线潜在应用的含二吡啶胺配体（dpa）的金属串配合物[Ru3（dpa）4]L2（1：L=Cl,2：C≡N,3：C≡CPh）的Ru—Ru,Ru—L键及其在电场作用下的结构变化规律,结果表明：（1）配合物基态均存在Ru6＋3离域三重键,1中具有1个σ43和2个!43离域键,2中具有σ23,!53和δ53离域键,3中具有1个σ23和2个!53离域键.1的轴向配体形成Ru—Cl弱配位σ键,2和3中Ru与C≡N和C≡CPh（下文简写为CN和CCPh）除形成Ru—C配位σ键外,还具有Ru（dyz,dxz）→L（!＊C-N或!＊C-C）反馈!键,减弱了Ru—Ru离域!键.且2的CN中N的电负性较大,其反馈!键更强使Ru—Ru键最弱,故Ru—Ru距离为2〉3〉1.（2）电场作用下,低电势端的Ru—Ru和Ru—L键缩短,而高电势端的Ru—Ru和Ru—L键增长;轴向配体的负电荷向高电势端转移,而Ru的正电荷则向低电势端移动;高电势端Ru的自旋密度减小,而低电势端Ru和L的自旋密度增大.因3中CCPh共轭性强,故电荷密度和自旋密度对电场更敏感,有利于电子在分子轴的传输.1-3的前线分子轨道分布、能级和能隙在电场作用下均较稳定.在电场中前线轨道仍能保持金属轴的离域,有利于电子传输.（3）含更大的共轭轴向配体CCPh的3的HOMO-LUMO能隙小于具有相同自旋态的2,故3的导电性可能最好.
- 张胜楠莫小婵陈彤周沃华徐志广许旋
- 关键词：电场分子导线
