用DSC对两种不同接枝率的聚丙烯接枝醋酸乙烯酯共聚物(PP g VAc)进行了非等温结晶动力学的研究,采用Reziorny修正的Avrami方程和莫志深提出的R t法对非等温结晶动力学进行了分析。研究结果表明:这两种方法能够很好地对PP g VAc的非等温结晶过程进行描述,VAc接枝链由于破坏了分子链的规整性并产生部分交联,导致结晶速率和结晶能力降低:结晶时间(t1/2)增大、结晶速率常数(Zc)降低,接枝共聚物的结晶焓降低,聚丙烯结晶成核和生长的方式没有改变,高接枝率下PP(GP=14 8%)的结晶温度上升,结晶参数F(T)随接枝率而增大。
用DSC研究了PP,PP g VAc和两种不同醇解率PP g VOH的非等温结晶行为,以Reziorny修正的Avrami方程进行了动力学分析,用偏光显微镜观察了接枝物球晶形态的变化。研究结果表明:VOH接枝链可以有效地促进PP异相成核,导致Avrami指数n随醇解率增加而降低,结晶温度显著增加,结晶热焓增加;同时,由于VOH引入支链,降低了分子链的规整性,限制了PP排入晶格的速率,致使半结晶时间t1/2和结晶速率Zc常数降低。试样的偏光显微镜观察表明,PP g VAc的醇解率增加,球晶数目增多,直径减小,完善程度降低。
